armando mateus pomini - Biblioteca do Instituto de Química - Unicamp

___________________________________________________RESULTADOS E DISCUSSÃOe da diciclohexilcarbodiimida (DCC), em meio básico (Chhabra et al., 2003).O produto de reação é relativamente instável, e foi utilizado na reaçãoseguinte sem prévia purificação. A segunda reação consistiu num ataquenucleofílico da (S)-α-amino-γ-butirolactona ao reagente, que ocorreconcomitantemente à descarboxilação na temperatura de refluxo daacetonitrila, utilizada como solvente. Assim, obteve-se a (S)-N-3-oxo-(7Z)-tetradecenoil-HSL de forma quantitativa (Chhabra et al., 2003). O produto foipurificado por cromatografia em coluna de sílica gel (eluição emdiclorometano/acetato de etila 7/3), apresentando-se como um sólido branco.As acil-homosserina lactonas contendo carbonila ou hidroxila na posição 3 dacadeia acila lateral são instáveis termicamente, sofrendo pirólise nas condiçõesde análise por cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de massas. Oespectro no infravermelho da (S)-N-3-oxo-(7Z)-tetradecenoil-HSL apresentousinais em 3023 cm -1 característico de estiramento axial C-H (sp 2 ), em 1718 cm -1 dos estiramentos de carbonila C=O da lactona e em 1792 e 1646 cm -1 dascarbonilas do sistema 1,3-ceto amida (Anexo 109). O espectro de RMN de 1 Hapresentou um singleto em 3,48 ppm correspondente aos hidrogêniosmetilênicos H-2’, altamente desblindados por estarem entre as funções amidae cetona da cadeia lateral. A porção olefina foi identificada no espectro deRMN de 1 H como dois sinais em 5,27 e 5,40 ppm (H-7’ e H-8’, J 7,1 Hz),com constante de acoplamento coerente ao esperado para uma insaturaçãocom geometria cis (Anexo 110). O espectro de RMN de 13 C apresentou trêssinais de carbonos carbonílicos em 206,3 (C-3’), 174,9 (C-2) e 166,4 (C-1’)ppm, correspondentes às carbonilas das porções cetona, lactona e amidarespectivamente (Anexo 111). Além disso, verificou-se a presença de doissinais de metinos (confirmado por DEPT 90 e 135) em 131,4 e 128,1 ppm,87