08. Stryer, Biochemistry, 3 a. ed., Capítulo 12, Problema 5. R.D. Kornberg e H.M.McConnell (1971) pesquisaram a difusão transversa (flip-flop) <strong>de</strong> fosfolipí<strong>de</strong>os em umamembrana em bicamada usando um análogo paramagnético da fosfatidilcolina chamadofosfatidilcolina marcada com marcador <strong>de</strong> spin. (Procure a fórmula estrutural <strong>de</strong>stemarcador <strong>de</strong> spin no Stryer).O grupo nitróxido (NO) em uma fosfatidilcolina marcada com marcador <strong>de</strong> spinfornece um espectro <strong>de</strong> ressonância paramagnética eletrônica característico. Este espectro<strong>de</strong>saparece quando nitróxidos são transformados em hidroxilaminas por agentesredutores, tal como o ascorbato.Vesículas <strong>de</strong> lipí<strong>de</strong>os contendo fosfatidilcolina (95%) e o análogo marcado (5%)foram preparadas por sonicação e purificadas por cromatografia <strong>de</strong> filtração em gel. Odiâmetro externo <strong>de</strong>stes lipossomos mediu cerca <strong>de</strong> 25Å. A amplitu<strong>de</strong> do espectro <strong>de</strong>ressonância paramagnética eletrônica <strong>de</strong>cresceu a 35% do seu valor inicial em poucosminutos após a adição <strong>de</strong> ascorbato. Não houve nenhuma mudança <strong>de</strong>tectável noespectro poucos minutos após a adição <strong>de</strong> uma segunda alíquota <strong>de</strong> ascorbato. Entretanto,a amplitu<strong>de</strong> do espectro residual <strong>de</strong>cai exponencialmente com uma meia-vida <strong>de</strong> 6,5 h.Como você interpreta estas mudanças na amplitu<strong>de</strong> do espectro paramagnético?09. Campbell, Biochemistry, Capítulo 16, Problema 15. Por que, ao invés <strong>de</strong> na forma livre,o colesterol é transportado na corrente sanguínea na forma empacotada? (Ler noCampbell, no Capítulo 11, o tópico "Receptores <strong>de</strong> Membrana" e, no Capítulo 16, otópico "O Papel do Colesterol em Doenças do Coração". Ler no Stryer, no Capítulo 23,os tópicos "Colesterol e outros Lipí<strong>de</strong>os são transportados a Alvos Específicos porLipoproteínas", "O Receptor da Lipoproteína <strong>de</strong> Baixa Densida<strong>de</strong> (LDL) <strong>de</strong>sempenha umpapel importante no controle do Metabolismo do Colesterol", "O Receptor da LDL é umaProteína Transmembrânica com cinco domínios funcionalmente diferentes" e "Aausência do Receptor <strong>de</strong> LDL leva a Hipercolesterolemia e a Aterosclerose").10. Campbell, Biochemistry, Capítulo 11, Problema 8. Que tipo <strong>de</strong> resíduos <strong>de</strong> aminoácidosé mais provável se encontrar no sítio <strong>de</strong> ligação do receptor da LDL? Dê uma razão parasua resposta.TERMODINÂMICA APLICADA ÀS REAÇÕES BIOQUÍMICAS01. Wood et al., Biochemistry: A Problems Approach, Capítulo 9, Problema 9-4. O ∆G o’para a hidrólise do ATP a ADP + Pi é -7,3 Kcal/mol.a) Calcule a constante <strong>de</strong> equilíbrio para esta reação. No equilíbrio há mais ADP que ATP ouo inverso?.b) Na célula, esta reação está no equilíbrio?02. Wood et al., Biochemistry: A Problems Approach, Capítulo 9, Problema 9-5. No interiorda célula é, em geral, o ∆G' para a hidrólise do ATP mais negativo ou menos negativoque o ∆G o’ ? Por quê?03. Stryer, Biochemistry, 3 a edição, Capítulo 13, Problema 5. A formação <strong>de</strong> Acetil CoA apartir <strong>de</strong> Acetato é um processo <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nte <strong>de</strong> ATP:Acetato + ATP + CoAAcetil CoA + AMP + PPia) Calcular o ∆G o ' da reação acima, sabendo-se que os ∆G o ' <strong>de</strong> hidrólise do Acetil CoA aAcetato é -7,5 Kcal/mol e do ATP a AMP e PPi é -7,3 Kcal/mol.
) Sabendo que nas células o PPi formado é rapidamente hidrolisado a 2Pi por umapirofosfatase inorgânica (∆G o '= -8 Kcal/mol), discuta o efeito da hidrólise do PPi naformação <strong>de</strong> Acetil CoA a partir <strong>de</strong> Acetato.04. Stryer, Biochemistry, 3 a edição, Capítulo 13, Problema 4. Dados os ∆G o ' <strong>de</strong> hidrólise <strong>de</strong>glicose-6-fosfato e glicose-1-fosfato, respectivamente -3,3 Kcal/mol e -5,0 Kcal/mol,calcule:a) O ∆G o ' da isomerização <strong>de</strong> glicose-6-fosfato a glicose-1-fosfato.b) No equilíbrio, qual é a razão entre as concentrações <strong>de</strong> glicose-6-fosfato e <strong>de</strong> glicose-1-fosfato?c) Em que condições celulares a isomerização referida no item (a) po<strong>de</strong>ria produzircontinuamente e em alta velocida<strong>de</strong> a glicose-1-fosfato?05. Stryer, Biochemsitry, 3 a edição, Capítulo 13, Problema 1. Discuta em que sentidoocorrem as reações abaixo, quando os reagentes estão presentes inicialmente emquantida<strong>de</strong>s equimolaresa) ATP + creatina creatinafosfato + ADPb) ATP + glicerol glicerol-3-fosfato + ADPc) ATP + piruvato fosfoenolpiruvato + ADPd) ATP + glicose glicose-6-fosfato + ADP∆G o ' <strong>de</strong> hidrólisecreatinafosfato-10,3 Kcal/molglicerol-3-fosfato- 2,2 Kcal/molfosfoenolpiruvato-14,8 Kcal/molglicose-6-fosfato- 3,3 Kcal/molATP a ADP- 7,3 Kcal/mol06. Van Eikeren, qui<strong>de</strong> to Lehninger's Principles of Biochemistry, Capítulo 14, Self-Test,Problema 1. Consi<strong>de</strong>re um ecossistema que consiste <strong>de</strong> um ovo e uma choca<strong>de</strong>ira. Aclara e a gema do ovo contêm proteínas, carboidratos e lipí<strong>de</strong>os. Se fertilizado, o ovotransforma-se <strong>de</strong> uma simples célula em um organismo complexo. Discuta este processoirreversível em termos <strong>de</strong> variações <strong>de</strong> entropia que se verificam no sistema, vizinhançase universo. Esteja certo <strong>de</strong> que, antes <strong>de</strong> mais nada, você tenha <strong>de</strong>finido claramente osistema e as vizinhanças.INTRODUÇÃO AO METABOLISMO01. Consi<strong>de</strong>rar o mapa metabólico simplificado apresentado em classe e respon<strong>de</strong>r:(a) Quais são os passos irreversíveis que aparecem no mapa?(b) Qual é o primeiro composto comum que aparece na <strong>de</strong>gradação <strong>de</strong> proteínas, lipí<strong>de</strong>os ecarboidratos?(c) Animais <strong>de</strong> laboratório foram submetidos a dietas compostas exclusivamente <strong>de</strong>carboidratos, ou lipí<strong>de</strong>os, ou proteínas. Analisar em que caso haveria sobrevivência,verificando se é possível sintetizar:ácido graxo a partir <strong>de</strong> glicoseproteína a partir <strong>de</strong> glicoseglicose a partir <strong>de</strong> ácido graxoproteína a partir <strong>de</strong> ácido graxoglicose a partir <strong>de</strong> proteínaácido graxo a partir <strong>de</strong> proteína