Fábio Rodrigo Piovezani RochaLABORATÓRIO DE ANÁLISES EMFLUXOPrincipais linhas <strong>de</strong> pesquisaDesenvolvimento <strong>de</strong> procedimentos automáticose mecanizados em fluxo, visando principalmente: (i)Aumento <strong>de</strong> sensibilida<strong>de</strong> explorando espectrofotometriacom longo caminho óptico, espectrofotometriaem fase sólida, extração sólido-líquido eluminescência em guias <strong>de</strong> onda; (ii) Métodosanalíticos mais limpos (green analytical chemistry),mediante substituição e drástica redução <strong>de</strong> consumo<strong>de</strong> reagentes e geração <strong>de</strong> efluentes; (iii)Desenvolvimento <strong>de</strong> sistemas capazes <strong>de</strong> operar porlongos períodos <strong>de</strong> tempo sem intervenção <strong>de</strong>analistas, objetivando o monitoramento contínuo <strong>de</strong>efluentes.SummaryThe research is mainly focused on the <strong>de</strong>velopmentof automated and mechanized flow-based procedures,mainly in or<strong>de</strong>r to: (i) Increase sensitivity exploitinglong pathlength spectrophotometry, solidphasespectrophotometry, solid-liquid extraction andluminescence with liquid core wavegui<strong>de</strong>s; (ii) Developgreener analytical methods, by replacing reagentsand minimizing the involved amounts of toxicreagents and efluents; (iii) Develop flow systems ableto operate without intervention of the analyst, aimingcontinuous monitoring of effluents.Artigos publicados em 2001 e <strong>2002</strong>:Zagatto, E.A.G.; Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Pure Appl. Chem.,73(1), 2001, 45.Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Anal. Chim. Acta, 438, 2001, 11.Rocha, F.R.P; Reis, B.F.; Rohwed<strong>de</strong>r, J.J.; Fresenius’ J. Anal. Chem., 370,2001, 22.Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Talanta, 55, 2001, 861.Rocha, F.R.P; Nóbrega, J.A.; Fatibello-Filho, O.; Green Chem., 3, 2001,216-220.Arranjo empregado para medidas por espectrofotometria com longocaminho ópticoFatibello-Filho, O.; Neves, E.F.A.; Rocha, F.R. P.; Nóbrega, J.A.; Quim. Nova,25, <strong>2002</strong>, 62.Queiroz, Z.F.; Rocha, F.R.P.; Krug, F.J.; Knapp, G.; Anal. Chim. Acta, 463,<strong>2002</strong>, 275.Martelli, P.B.; Rocha, F.R.P.; Gorga, R.C.P.; Reis, B.F.; J. Braz. Chem. Soc.,13, <strong>2002</strong>, 642.Rocha, F.R.P; Zagatto, E.A.G., Reis, B.F.; Lima, J.L.F.C.; Lapa, R.A.S., Santos,J.L.M.; Anal. Chim. Acta, 468, <strong>2002</strong>, 119.Borges, E.P.; Fernan<strong>de</strong>s, E.N.; Rocha, F.R.P; Reis, B.F.; Quim. Nova, noprelo (<strong>2002</strong>).Rocha, F.R.P; Fatibello-Filho, O.; Reis, B.F.; Talanta, no prelo (<strong>2002</strong>).<strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Química - Pesquisa 2001 - <strong>2002</strong> 32 Departamento <strong>de</strong> Química Fundamental
Fernando Rei OrnellasQUÍMICA TEÓRICA: ESTRUTURA,ENERGÉTICA, CINÉTICA EESPECTROSCOPIAAvanços no <strong>de</strong>senvolvimento <strong>de</strong> computadores e<strong>de</strong> códigos computacionais, em que diversasmetodologias teóricas para uma <strong>de</strong>scrição <strong>de</strong>proprieda<strong>de</strong>s atômicas e moleculares estãoimplementadas, têm levado à exploração <strong>de</strong> aspectosenergéticos, estruturais, espectroscópicos e cinéticos,em muitos casos <strong>de</strong> difícil acesso experimental, emsistemas <strong>de</strong> graus <strong>de</strong> complexida<strong>de</strong> cada vez maiscrescentes. Nessa direção, a filosofia <strong>de</strong> trabalho quenos tem guiado é procurar por em prática o estadoda-artenão só para obter dados quantitativamenteconfiáveis para a elucidação das proprieda<strong>de</strong>s físicoquímicas<strong>de</strong> um sistema, mas também fazer uso doferramental teórico disponível para prever novasproprieda<strong>de</strong>s moleculares. Um dos problemas quetêm nos ocupado atualmente diz respeito àcaracterização <strong>de</strong> estados eletronicamente excitados<strong>de</strong> espécies diatômicas e triatômicas e os vários tipos<strong>de</strong> espectroscopias a elas associadas. Curvas e secções<strong>de</strong> superfícies <strong>de</strong> energia potencial, além <strong>de</strong>momentos <strong>de</strong> transição são calculados em função<strong>de</strong> certas coor<strong>de</strong>nadas internas levando à<strong>de</strong>terminação <strong>de</strong> probabilida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> transição e tempos<strong>de</strong> vida radiativos. O grau <strong>de</strong> rigor nesse tipo <strong>de</strong>trabalho tem levado não só à <strong>de</strong>scoberta <strong>de</strong> novosestados e espécies, mas também à reinterpretação<strong>de</strong> dados experimentais. Um segundo problema dizrespeito à caracterização termodinâmica e cinética<strong>de</strong> reações envolvidas no ciclo do enxofre naatmosfera, em reações <strong>de</strong> combustão, e outrasespécies <strong>de</strong> interesse ambiental, buscando sempreprecisão química nos resultados. Um terceiroproblema envolve a mo<strong>de</strong>lagem <strong>de</strong> certas reaçõesque ocorrem nas superfícies do silício e do diamanterelevantes para o crescimento <strong>de</strong> seus filmes e parao surgimento <strong>de</strong> novas proprieda<strong>de</strong>s. Basicamente,procura-se enten<strong>de</strong>r os caminhos <strong>de</strong> reação e aquantificar seus aspectos energéticos e estruturais.SummaryState-of-the-art theories implemented in variousco<strong>de</strong>s are used to elucidate structural, energetic, kinetic,and spectroscopic properties of chemical systemsof varying <strong>de</strong>grees of complexity.Publicações:Radiative and Predissociative Lifetimes of the A 2 S + State (v’ = 0, 1) of SHand SD: A Highly Correlated Theoretical Investigation, SM Resen<strong>de</strong> e FROrnellas, J. Chem. Phys. 116, 2178 (2001);Theoretical Spectroscopic Characterization of the B 2 S + State of SiP andof the X 2 p - A 2 S + and A 2 S + - B 2 S + Transitions, FR Ornellas, Chem. Phys.Lett. 335, 420 (2001);Theoretical Investigation of the Initial Steps of the Adsorption of N on Si(100) – 2x1, LT. Ueno e FR Ornellas, Surf. Sci. 490, L637 (2001);Structure and Stability of Si 3N 2Clusters, LT Ueno e FR Ornellas, J. Braz.Chem. Soc. 12, 99 (2001);Can SH Really React with O 3in the Ground State?, SM Resen<strong>de</strong> e FROrnellas, Chem. Phys. Lett. 349, 123 (2001);What is so Mysterious about the Electronic States of SCl? FBC Machado,SM Resen<strong>de</strong> e FR Ornellas, Mol. Phys. 100, 699 (<strong>2002</strong>);Enthalpy of Formation of CH 3SO and CH 3SO 2: A Difficult Case in QuantumChemistry, SM Resen<strong>de</strong> e FR Ornellas, J. Braz. Chem. Soc., 13, 565(<strong>2002</strong>);Thermochemistry of Atmospheric Sulfur Compounds, SM Resen<strong>de</strong> e FROrnellas, Chem. Phys. Lett., no prelo, (<strong>2002</strong>);A high-level theoretical investigation of the N 2O 4’®2NO 2dissociationreaction: Is there a transition state? FR Ornellas, SM Resen<strong>de</strong>, FBCMachado e O. Roberto-Neto, J. Chem. Phys., aceito;The reaction of SH with O 2: A theoretical high-level investigation, SMResen<strong>de</strong> e FR Ornellas, J. Phys. Chem., submetido.Departamento <strong>de</strong> Química Fundamental33<strong>Instituto</strong> <strong>de</strong> Química - Pesquisa 2001 - <strong>2002</strong>