2002 - Instituto de Química - USP

The 'new’ IFFA 2013NEWNew hall concept for growth and orientation- Integration of the new Hall 11 and the impressive‘Portalhaus’ entrance building for the first time- Complete utilisation of Hall 4 on two levelsplus foyer (instead of Hall 6)► Compact and transparent structure► Short walking distances► Additional demand for exhibition spacecould be satisfied► More room for future expansion4

se estendem desde a Química Teórica até a BiologiaCelular. O volume destas publicações vemaumentando regularmente nos últimos cinco anos,mas, a característica mais notável desta produção éseu impacto, a crescente interdisciplinaridade e acolaboração interna e externa. O surgimento de novaslinhas de pesquisa que acompanham a fronteira,por exemplo em nanotecnologia e genômica,demonstram a capacidade do IQUSP para se renovarmantendo a sua tradição de excelência. Apesar dissocontinuamos a aprimorar a qualidade dos programas, dos docentes, dos funcionários não docentes e dosestudantes.O mais recente Programa do IQUSP é a criação deum Curso Noturno de Química com ênfaseAmbiental. O fortalecimento das áreas de pesquisaem ambiente e ensino da Química representam umnovo desafio para o IQUSP e mostra, mais uma vez,o compromisso desta unidade com políticas públicascentradas no conhecimento, na formação de recursoshumanos qualificados e no desenvolvimentosustentável. Nos próximos quatro anos o quadrodocente do IQUSP passará dos atuais 105 professorespara 117. Esta mudança deve fortalecer a capacidadeinovadora da instituição tanto na pesquisa quantono ensino.Esperamos que o leitor julgue o proveito destasinformações e nos faça chegar sugestões paraaprimorar este trabalho coletivo de divulgação dapesquisa no IQUSP.Hernan Chaimovich,Diretorindicators show that IQUSP is one of the largest andmost advanced center for teaching and research inchemistry, biochemistry and molecular biology in Brazil.The number of our publications, ranging fromtheoretical chemistry to cell biology, has steadily increased.The most remarkable feature of our scientificoutput is its impact, the growing interdisciplinarynature of our work and the increasing collaborationwithin the Institute as well as with other colleagueshere in Brazil and abroad. New researchprojects in, for example, nanomaterials and genomicsaccompany global scientific tendencies and demonstratethat scientific evolution at the Institute maintainsthe tradition of excellence. The quality of thePrograms and the training of both academic and nonteachingstaff continue to be improved.The most recent Program of the IQUSP is anundergraduate professional evening course in chemistrywith emphasis in the environment. Strengtheningresearch in environmental chemistry and biochemistry,as well as research in chemistry teachingrepresent a new challenge for the IQUSP. At the sametime this initiative shows the commitment of our institutionwith knowledge based public policies in capacitybuilding and sustainable development. In thenext four years our total number of academic staffwill grow from the present 105 to 117. This changewill strengthen our innovative capacity in research,teaching and services.We sincerely hope that the reader profits fromthe information contained in this book and will behappy to hear from you suggestions that help toimprove this collective effort to make public the researchat the IQUSPNovembro 2002Hernan ChaimovichDirectorNovember 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 6 Departamento de Química Fundamental

Alexander Henning UlrichLABORATÓRIO DA MODULAÇÃOARTIFICIAL DA DIFERENCIAÇÃONEURONALO interesse do nosso grupo é compreender aparticipação dos receptores purinérgicos nadiferenciação neuronal utilizando células-troncoderivadas de teratocarcinoma murino como modelo.Nós estamos usando as técnicas de interferência deRNA (RNAi) e de SELEX para modular a expressão efunção desses receptores durante a diferenciação.Estamos desenvolvendo inibidores capazes de induzira degradação específica dos RNAm dos receptorespurinérgicos (estratégia de RNAi) ou capazes deinteragir especificamente com seus produtosprotéicos (estratégia de SELEX). Através da técnicade RNAi, utilizando RNAs dupla-fita de variadostamanhos, estamos obtendo knock-outs funcionaispara os diferentes subtipos de receptores nasdiferentes etapas do processo de diferenciação. Coma técnica SELEX, que utiliza bibliotecas combinatóriasde oligonucleotídeos, estamos desenvolvendoaptâmeros que se ligam nas formas abertas oufechadas dos canais iônicos dos receptorespurinérgicos inibindo ou ativando os mesmos.SummaryOur group´s interest is to understand the role ofpurinergic receptors during neuronal differentiationusing a mouse embryonal carcinoma cell line as amodel. The importance of these receptors is probedin vitro by constructing knock-outs by RNAIntereference (RNAi) or by selecting RNA aptamersthat inhibit or activate these receptors.PublicaçõesFaria, M.; Ulrich, H. (2002) The use of synthetic oligonucleotides as proteininhibitors and anticode drugs in cancer therapy: Accomplishmentsand Limits. Current Cancer Drug Targets 2, 355-368.Ulrich, H.; Magdesian, M.H.; Alves, M.J.; Colli, W. (2002) In vitro selectionof RNA aptamers that bind to cell adhesion receptors of T. Cruzi andinhibit cell invasion. J. Biol. Chem. 277, 20756-62.Ulrich, H; Gameiro, A.M. (2001) Aptamers as tools to study disfunctionin the neuronal system. Curr. Med. Chem.-Central Nervous System Agents1, 125-32.Ulrich, H.; Alves, M.J.M; Colli, W. (2001) RNA and DNA aptamers aspotential tools to combat cell adhesion in disease. Braz. J. Med. Biol.Res. 34, 295-300.Tárnok, A; Ulrich, H. (2001) Characterization of the stress-induced calciumresponse in neuronal cell lines. Cytometry 43, 175-83.Magdesian, Giordano, Ulrich, H, Juliano, M.A.; Schumacher, R.I.; Colli,W.; Alves, M.J.M. (2001) Infection by T. Cruzi: identification of a parasiteligand and its host cell receptor. J. Biol. Chem. 276, 19382-9.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 8 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Alicia J. KowaltowskiREGULAÇÃO DA VITALIDADECELULAR POR MITOCÔNDRIASA função adequada das mitocôndrias é essencialpara a maioria das células de mamíferos. Nosso grupotem como objetivo definir os mecanismos pelos quaisa mitocôndria pode regular a vitalidade da célula,determinando se haverá ou não morte celular. Paraesses estudos, utilizamos modelos de morte celularenvolvendo órgãos inteiros, células em cultura eorganelas isoladas. Esperamos que nossos estudoscolaborem para o entendimento e prevenção dedoenças como o infarto cardíaco, acidente vascularcerebral e desenvolvimento de tumores.SummaryMitochondrial function is essential for the viabilityof most mammalian cells. Our group studies themechanisms through which mitochondria can regulatecellular vitality, determining if cell death will occur.These studies involve the use of whole organ,cell culture and isolated organelle models of celldeath. We hope our results will contribute towardthe understanding and prevention of many diseases,including myocardial infarction (heart attack), strokeand tumor development.Publicações/Publications:Kowaltowski, A.J., Seetharaman, S., Paucek, P., Garlid K. (2001) Bioenergeticconsequences of mitochondrial ATP-sensitive K + channel Opening.Am. J. Physiol. 280: H649-657.Milani, G., Kowaltowski A.J., Saad, S.T.O., Metze, K., Vercesi, A.E. (2001)Walker tumor cells express larger amounts of the antiapoptotic proteinBcl-2 and presents higher resistance to toxic concentrations of Ca 2+ thanthe tumor cells K 562. Drug Development Research 52: 508-514.Kowaltowski, A.J., Vercesi, A.E. (2001) Reactive oxygen generation bymitochondria. Em: Mitochondria in Pathogenisis, J.J. Lemasters e A.-L.Nieminen, eds. Plenum Publishing Corporation, New York, E.U.A., pp.281-300Kowaltowski, A.J., Castilho, R.F., Vercesi, A.E. (2001) Mitochondrial permeabilitytransition and oxidative stress. FEBS Lett. 495: 12-15.Bajgar, R., Seetharaman, S., Kowaltowski, A.J., Garlid, K.D., Paucek, P.(2001) Identification and properties of a novel intracellular (mitochondrial)ATP-sensitive potassium channel in brain. J. Biol. Chem. 276: 33369-33374.dos Santos, P., Kowaltowski, A.J., Laclau, M.N., Seetharaman, S., Paucek,P., Boudina, S., Thambo, J.-B., Tariosse, L., Bonoron-Adèle, S., Garlid.K.D. (2002) Mechanisms by which opening the mitochondrial ATP-sensitivepotassium channel protects the ischemic heart. Am. J. Physiol. 283:H296-H301.Netto, L.E.S, Kowaltowski, A.J., Castilho, R.F., Vercesi, A.E. (2002) Thiolenzymes protecting mitochondria against oxidative damage. Meth.Enzymol. 348: 260-270.Belisle, E., Kowaltowski, A.J. (2002) Mitochondrial ATP-Sensitive K + channelsincrease ischemic ATP levels and prevent reperfusion injury. J.Bioenerg. Biomembr. 34: 285-298.Kowaltowski, A.J., Cosso, R.G., Campos, C.B., Fiskum, G. (2002) Effectof Bcl-2 overexpression on mitochondrial structure and function. J. Biol.Chem. 277: 42802-42807.Departamento de Química Bioquímica Fundamental9Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Aline Maria da SilvaBIOQUÍMICA E FUNÇÃO DAFOSFORILAÇÃO REVERSÍVEL DEPROTEÍNASEventos biológicos controlados pela fosforilaçãoreversível de proteínas dependem do balanço deatividades de uma intrincada rede de componentesque incluem proteínas quinases e proteínasfosfatases. Temos como objetivo investigar a funçãoe os mecanismos de regulação de fosfatasesreponsáveis pela desfosforilação de resíduos defosfoserina/treonina. A diversidade funcional destasenzimas é atribuída às distintas subunidadesregulatórias que compõem a holoenzima conferindoespecificidade e modulando a atividade dasubunidade catalítica. Utilizamos técnicas bioquímicase de genética molecular para caracterização funcionalde subunidades regulatórias que interagem comsubunidades catalíticas das proteínas fosfatases naameba social Dictyostelium discoideum e no fungoNeurospora crassa.SummaryThere are two main research projects in my laboratory.One concerns to the molecular characterizationof serine/threonine protein phosphatases. Ourexperimental systems are Dictyostelium discoideumand Neurospora crassa. Our second project concernsto analysis of transcriptome by DNA microarraysin different cells and tissues. Using this approach weare seeking for pathogenesis genes in Xylellafastidiosa and for candidates biomarkers for prostatecancer.Também desenvolvemos projetos visando a análisedo transcritoma de tecidos e células em diferentessituações fisiológicas ou patológicas. Para estesestudos utilizamos a tecnologia de microarrays deDNA (chips de DNA) e ferramentas de bioinformáticaadequadas para identificação e anotação de genesexpressos. Estamos investigando os padrões deexpressão gênica global de cepas patogênicas e nãopatogênicas da bactéria Xylella fastidiosa, dediferentes tecidos da cana-de-açúcar e de tecidostumorais humanos, em particular do câncer depróstata.PublicaçõesMarques, MV et al. Genetic organization of plasmid pXF51 from theplant pathogen Xylella fastidiosa. Plasmid 45: 184-199, 2001.Camargo, AA et al. The contribution of 700,000 ORF sequence tags tothe definition of the human transcriptome. Proc. Natl. Acad. Sci. USA98:12103-12108, 2001.Souza, GM et al. The sugar cane signal transduction (SUCAST) catalogue:prospecting signal transduction in sugarcane. Gen.Mol. Biol. 24:25-34, 2001.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 10 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Ana Claudia Rasera da SilvaLABORATÓRIO DE GENÔMICA EBIOLOGIA MOLECULAR DEFITOPATOGENOSO laboratorio mantém duas linhas de pesquisa,uma está relacionada ao sequenciamento degenomas completos de fitopatogenos e outra estárelacionada com a analise de genomas bacterianos.Dentro da primeira frente, participamos dosequenciamento das bacterias Xylella fastidiosa(causadora da clorose variagada dos citros),Xanthomonas axoponodis pv citri (causadora docancro citrico, figura 2) e Xanthomonas campestrispv campestris (causadora da podridão negra) e nomomento estamos sequenciando o genoma daXanthomonas axonopodis pv. aurantifolli B e C. Naparte de análise do genoma, estamos trabalhandocom comparação entre genomas, disrupçãodirecionada e aleatória de genes, determinação dainteração entre proteínas por duplo híbrido e análiseda expressão gênica por microrray de DNA.SummaryOur laboratory is involved in the sequencing ofwhole genome of phytopathogen. We are also involvedin the functional analysis of these genomesusing an extensive platform of genomic tools, suchas DNA microarray, two hybrid systems and randomgenomic mutagenesis by transposon insertion.Publicação:Van Sluys, M. A. et al. Comparative genomic analysis of plant associatedbacteria. Ann. Rev. Phytopathol. (2002), 40: 169-189Da Silva , A. C. R. et al. - Comparison of the genomes of two Xanthomonaspathogens with differing host specificities. Nature (2002), 417:459-463.Departamento de Química Bioquímica Fundamental11Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Ana Maria Carmona-RibeiroBIOCOLÓIDESOs fatores físico-químicos que determinam asinterações entre membranas e/ou biomoléculas esuperficies poliméricas, minerais ou biológicas sãopouco compreendidos. Mais específicamente,propoe-se estudar: 1) interações entre membranassintéticas e partículas de látex ou filmes poliméricosde carga oposta; 2) interações entre vesículascatiônicas de ação antimicrobiana e microorganismosde interêsse clínico ou ambiental (bactérias, fungosou células de mamífero); 3) interações entre vesículasfosfolipídicas ou sintéticas e superfícies minerais,superfícies essas em forma de partículas ou desuperfícies planas; 4) interações entre vesículascatiônicas e biomoléculas de carga oposta comoproteínas ou DNA. Os resultados têm perspectivasde aplicação em áreas de importância estratégicacomo produção de vacinas, design de “kits”imunológicos e biosensores, despoluição de efluentee terapia gênica.PublicaçõesPETRI, D. F. S., CARNEIRO, B. J. & CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2001)Bilayers and Macromolecular Assemblies on Latex, Polymeric Materials:Science & Engineering 84, 665-666, ISBN 0-8412-3787-5, ISSN 074-0515.CAMPANHÃ, M. T. N., MAMIZUKA, E. M. & CARMONA-RIBEIRO, A. M.(2001) Interactions between cationic vesicles and Candida albicans, J.Phys. Chem. B 105, 8230 -8236.VIEIRA, D. B. & CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2001) Synthetic bilayer fragmentsfor solubilization of amphotericin B, J. Colloid Interface Sci. 244,427 -431.CARMONA-RIBEIRO, A M. (2001) Biomolecules at Solid Surfaces, Vol. 4,p. 113 -129 Current Topics in Colloid & Interface Science 4, 113 -129, Research Trends, Trivandum, India, ISSN 0972-4494.CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2001) Bilayer Vesicles and Liposomes as InterfaceAgents, Chem. Soc. Rev. 30 (4), 241 - 247.CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2001) Interactions between bilayer vesicles,biomolecules and interfaces, p. 129- 158, Chapter 4, Volume 5, Handbookof Surfaces and Interfaces of Materials edited by Hari SinghNalwa, San Diego, Academic Press, USA, ISBN 01-2513-910-1.BIOCOLOIDESPEREIRA, E. M. A, PETRI, D.F.S. & CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2002) Assembliesof cationic lipids on polymeric films, Mol. Cryst. Liq. Cryst.374, 617 -622.PETRI, D. F. S., PEREIRA, E. M. A.& CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2002)Wettability and Adhesion of Bilayer-forming Lipids onto Polymeric Films,pp. 1 -14, In Contact Angle, Wettability and Adhesion, Vol. 2, edited byK. L. Mittal, VSP B. V., International Science Publishers, Zeist, The Netherlands,ISBN 90-6764-370-X.PEREIRA, E. M. A., PETRI, D. F. S. & CARMONA-RIBEIRO, A. M. (2002)Synthetic Vesicles at Hydrophobic Interfaces, J. Phys. Chem. B 106, 8762-8767.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 12 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Ana Maria da Costa FerreiraLABORATÓRIO DE BIOINORGÂNICAE CATÁLISEEstamos particularmente interessados emdiferentes aspectos da reatividade apresentada pormetais de transição essenciais, inseridos emdiferentes ambientes químicos, formando compostoscapazes de atuar como modelos estruturais efuncionais de metaloproteínas. Nossas pesquisas maisrecentes focalizam miméticos de metaloenzimasdependentes de cobre, envolvidas no metabolismodo oxigênio e seus derivados reativos. Compostosdiimínicos de cobre, com diferentes estados deoxidação acessíveis e características estruturais,eletroquímicas, magnéticas e espectrais bastanteespecíficas, têm sido preparados e sua atividadecatalítica frente a agentes oxidantes, normalmenteencontrados em organismos vivos, como oxigênio,peróxido de hidrogênio e peroxinitrito, está sendoinvestigada. Características estruturais dos centrosmetálicos, e de intermediários reativos, sãodeterminadas principalmente através de técnicasespectroscópicas (UV/Vis, EPR, IR, CD, etc.) ecorrelacionadas com a reatividade apresentada naoxidação de biomoléculas ou de substratos de interessecatalítico ou farmacológico.SummaryStudies are carried out on the reactivity of metaltransition ions, inserted in different coordinating environments,as structural and functional models ofmetalloenzymes, dependent of copper, iron, or otheressential metal. We are particularly interested onthose proteins involved in the metabolism of oxygenand its reactive derivatives. Different types of ligands,especially diimines, are used to modulate the metalion properties, as mimics of active sites in biologicalsystems. Metal complexes showing different oxidationstates and specific structural properties are prepared,and its fundamental role in oxidative processes,in the presence of oxidants usually found in livingorganisms (molecular oxygen, hydrogen peroxide,peroxynitrite), is investigated. Our studies are basedon the determination of thermodynamic and kineticparameters, magnetic and spectroscopic properties,detection of reactive intermediates, and identificationof oxidized products, by different techniques (UV/Vis, EPR, IR, CD), at the aim of verifying the predominantfactors of the metal ion reactivity.Publicações:M.L.P. Santos, I.A. Bagatin, E.M. Pereira & A.M.D.C. FERREIRA (2001) J.Chem. Soc., Dalton Trans., 838-844.W.A. Alves, I.A. Bagatin & A.M.D.C. FERREIRA (2001) Inorg. Chim. Acta,321, 11-21.C.A.S. Barbosa, A.M.D.C. FERREIRA, V.R.L. Constantino & A.C.V. Coelho(2002) J. Inclusion Phenom. Macroc. Chem., 42, 15-23.H.E. Toma, A.M.D.C. FERREIRA & O.A. SERRA (2002) Desenvolvimentoda Química Inorgânica no Brasil, Química Nova, 25 (Supl.) 67-74.W.A. Alves, S.A. Almeida-Filho, R.H. Santos & A.M.D.C. FERREIRA (2002)Inorg. Chem. Comm., no prelo.W.A. Alves, S.A. de Almeida-Filho, M.V. de Almeida, A. Paduan-Filho.C.C. Becerra & A.M.D.C. Ferreira (2002) Comparative kinetic studieson tyrosinase-like catalytic activity of dinuclear imidazole-containingcopper(II) complexes. J. Mol. Catal. A:Chem., submetido.M.A.A. Azzellini, I.A. Bagatin & A.M.D.C. Ferreira (2002) Oxidative damageto 2-deoxy-D-ribose induced by different di-imine copper(II) complexes,J. Inorg. Biochem., submetido..Departamento de Química Fundamental13Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Anna Maria Passos FelicíssimoQUÍMICA DOS COMPOSTOSORGANOMETÁLICOS DOS METAISDE TRANSIÇÃO, CLUSTERSHETEROMETÁLICOSDE OURO E OUTROS METAIS.Nossa pesquisa trata do estudo dos clustersheterometálicos focalizando, principalmente, aobtenção de novos compostos com potencial uso emcatálise.Os clusters heterometálicos são grupos de átomosque estão ligados entre si por ligações metal-metal.Estas estruturas moleculares constituem uma novaperspectiva para estudo de reatividade.Os clusters estudados são clusters bi outrimetálicos contendo átomos de ouro, platina,paládio e outros metais de transição tais como: prata,cobre e estanho.Têm sido, também, desenvolvidas novas técnicaspara a síntese dos clusters já estudados e para oreaproveitamento dos rejeitos provenientes desínteses realizadas, obtendo-se precursores e atémesmo, novos complexos.Os metais nobres, segundo dados recentescoletados, têm se mostrado muito efetivos paramelhor desempenho e seletividade de catalisadoresmetálicos, em catálise homo e heterogênea. Os clustersobtidos são caracterizados por espectroscopiano IV, RMN e difração de raios –X em mono cristais.SummaryThe goal in this research has been the synthesisof new inorganic compounds, their characterization,and an examination of their chemical and physicalproperties regarding their potential activity in catalysis.Recent PublicationsSynthesis and Characterization of a Pseudo-halide Derivative of Au-PdCluster Compound: Crystal and Molecular Structure of[(dmpi) 2Pd(AuPPh 3) 6](NO 3) 2.N. H. Takata, V. Young Jr, A.M.P. Felicissimo.Inorg.Chim.Acta 325, 74-85, (2001).Synthesis, Characterization, and X-Ray Crystal and Molecular Structureof [(PPh 3)Pd(AuPPh 3) 6](PF 6) 2.A. F. Sotelo, P. Gómez-Sal, A.M.P. Felicíssimo. Inorg Chim Acta, in press.Cluster [(PPh 3)Pd(AuPPh 3) 6](PF 6) 2. Part II: Characterization by FABMS.A.F. Sotelo, A.M.P. Felicissimo, Inorg. Chim. Acta (submitted)A New Synthesis, Properties and Spectroscopic Characterization of theCluster [Pt(AuPPh 3) 8](NO 3) 2A.F. Sotelo, A.M. P. Felicissimo, Spectrosc. Lett. (submitted)Apresentamos aqui algumas estruturas de novos compostosrecentemente sintetizadosInstituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 14 Departamento de Química Fundamental

Antonio Carlos BorinFOTOFÍSICA DE SISTEMASMOLECULARESNosso objetivo é elucidar questões relativas àespectroscopia eletrônica de espécies diatômicas ecompostos orgânicos de interesse biológico, usandométodos quânticos ab initio como principalferramenta de investigação. Quanto aos sistemasdiatômicos, temos dedicado nossa atenção acompostos contendo metais de transição, por seremimportantes do ponto de vista astroquímico ecatalítico. Do ponto de vista químico-quântico, essessistemas representam um grande desafio, que sópode ser contornado com métodos precisos eexperimentos muito bem planejados. Atualmente,carbetos de metais de transição têm recebido umaatenção especial. Quanto aos compostos orgânicos,nosso objetivo é descrever espectros de absorção eemissão de espécies pertencentes à família desubstâncias contendo um anel de seis membrosfundido a um de cinco. Dentre as espéciesenquadradas nesta categoria de compostos,podemos citar a adenina, a guanina, a purina, a 2-aminopurina, o benzotriazol, entre outros. A partirde dados sobre energias de excitação, força deosciladores e momento de transição eletrônico, somoscapazes de descrever detalhadamente a estrutura ea espectroscopia eletrônica destes compostos.ReferênciasA. C. Borin (2001). The X 1 S + -A 1 p Transition in NiC. Chem. Phys. 274,99 - 108.L. Serrano-Andrés, R. Pou-Amérigo, M. P. Fülscher e A. C. Borin (2002).Electronic Excited States of Conjugated Cyclic Ketones and Thioketones:A Theoretical Study. J. Chem. Phys. 117, 1649 - 1659.L. Serrano-Andrés, M. Merchán, A. C. Borin e J. Stälring (2001). TheoreticalStudies on the Spectroscopy of the 7-Azaindole Monomer andDimer. Int. J. Quantum Chem. 84, 181 - 191.A. C. Borin e L. Serrano-Andrés (2000). A Theoretical Study of the AbsorptionSpectra of Indole and Its Analogs: Indene, Benzimidazole, and7-Azaindole. Chem. Phys. 262, 253 - 265.L. Serrano-Andrés e A. C. Borin (2000). A Theoretical Study of the EmissionSpectra of Indole and Its Analogs: Indene, Benzimidazole, and 7-Azaindole. Chem. Phys. 262, 267 - 283.A partir das características dos estados excitados,como por exemplo tempos de vida, importantesinformações sobre propriedades fotofísicas efotoquímicas podem ser obtidas.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 16 Departamento de Química Fundamental

Bayardo B. TorresENSINO DE BIOQUÍMICAO grupo desenvolve diferentes linhas de projetosdirigidos ao aperfeiçoamento do ensino deBioquímica para cursos de graduação.A. Desenvolvimento de softwares - Além dos jáfinalizados, estão em andamento:SummaryAmong other projects our group develops software,Distance Education programs, curricula for specificdisciplines and carries on pedagogic training forgraduate students.Estrutura de Proteínas (Noboru Jo Sakabe eGuilherme A. Marson) e Métodos Experimentais emBioquímica (Guilherme A. Marson).B. Ensino a Distância - Cursos de Bioquímicaministrados a distância com abordagem deaprendizagem colaborativa: Bioquímica da Nutrição(Daniela K. Yokaichiya) e Bioquímica através do Ensinoa Distância (Silvia Lopes de Menezes).C. Desenvolvimento de currículos - Curso Experimentalde Bioquímica baseado em projetos (RemoTrigoni Júnior) e Bioquímica para o curso de Nutrição(André A. G. Bianco).D. Análise de currículos - Conceitos preliminaresem Bioquímica (Pedro R. P. Santos) e Modelo deanálise do papel das aulas práticas de Bioquímica(Marina André de Alvarez).E. Formação pedagógica na pós-graduação -Planejamento e aplicação de disciplinas optativas paraa graduação, oferecidas como cursos de verão, pelospós-graduandos.F. - Edição da Revista Eletrônica Brasileira de Ensinode Bioquímica e Biologia Molecular, da SociedadeBrasileira de Bioquímica e Biologia Molecular.PublicaçõesTorres B. B.(2001) Elementos de Enzimologia – in Biotecnologia Industrial– Borzani, W.; Schmidell, W.; Lima, U.A. & Aquarone, E. Ed. EdgardBlücher Ltda., São Paulo.Torres, B.B (2001) Química de Fármacos – Cadernos Temáticos, QuímicaNova na Escola, n0 3, maio 2001. Editor Convidado.Yokaichiya, D.K.; Galembeck, E. & Torres, B.B. (2001) - Expectativas eFatores de Interesse por Ensino a Distância na área de Bioquímica: Relatosde uma Pesquisa Pré e Pós Aplicação de uma Disciplina de Bioquímica aDistância. – Revista Brasileira de Ensino de Bioquímica e Biologia Molecular02/2001 - http://www.sbbq.org.br/revistaDepartamento de Química Bioquímica Fundamental17Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Bettina MalnicNEUROCIÊNCIA MOLECULAROrganização molecular do sistema olfatório emmamíferosO sistema olfatório de mamíferos é capaz dediscriminar milhares de odores. Uma famíliamultigênica que codifica para aproximadamente milreceptores olfatórios (ORs) diferentes expressos nosneurônios olfatórios foi identificada. Estes receptorespertencem à superfamília de receptores acoplados àproteína G (GPCRs) e apresentam 7 domíniostransmembrana.Pretendemos caracterizar proteínas que interagemcom os ORs para se compreender os mecanismosmoleculares envolvidos no sorteamento dosreceptores, assim como de transdução do sinalmediado por estes receptores.Utilizamos também ferramentas de bioinformáticapara varrer os bancos de dados de sequênciasgenômicas de camundongos e humanos paraprocurar genes candidatos que sejam expressosespecificamente no cérebro. Usaremos técnicas debiologia molecular para analisar o padrão deexpressão destes genes dentro do cérebro.SummaryMolecular organization of the olfactory system inmammals.The olfactory system is able to discriminate anenormous amount of odorants with a variety ofchemical structures. The first step of discriminationoccurs when odors bind to odorant receptors (ORs)expressed by olfactory neurons in the olfactory epithelium.There are about 1000 different OR genes inmammals. The ORs belong to the G protein coupledreceptors super family, and have 7 transmembranedomains. We aim to identify proteins expressed inthe olfactory neurons, which interact with ORs, inorder to gain information about the molecularmechanisms responsible for the functional expressionof these receptors.We are also using bioinformatics tools to browsethe mouse and human genome databases for candidategenes, which would be expressed only in thebrain. Then we will use molecular biology methodsto check the pattern of expression of these geneswithin the brain.PublicaçõesSam, M.; Vora, S.; Malnic, B.; Ma, W.; Novotny, M.V. and Buck, L. (2001).Odorants may arouse instinctive behaviours. Nature 412: 142.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 18 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Bianca ZingalesBIOLOGIA MOLECULAR DETRYPANOSOMA CRUZITrypanosoma cruzi é o agente causador da Doençade Chagas que afeta cerca de 16 milhões de pessoasnas Américas. A Doença apresenta três formas clínicasprincipais: indeterminada, cardíaca e digestiva. Porsua vez, as populações do parasita isoladas dediferentes hospedeiros apresentam grandediversidade genética, verificada utilizando-sediferentes marcadores moleculares. No passado,nosso grupo definiu um ensaio de PCR dirigido parauma região do gene de RNA ribossômico que permitedividir as populações do parasita em dois gruposprincipais: T. cruzi I e T. cruzi II. Observamos que T.cruzi I predomina no ciclo silvestre da transmissão,ao passo que T. cruzi II é encontrado majoritariamenteem pacientes chagásicos (ciclo doméstico). Nomomento, estamos utilizando a tecnologia demicroarranjos de DNA (Projeto CAGE) para análisesgenômicas comparativas entre cepas de T. cruzi e paraidentificar genes diferencialmente expressos empopulações do parasita isoladas de pacientes comdiferentes manifestações clínicas da Doença deChagas. Os marcadores moleculares serão úteis parao prognóstico da manifestação clínica que o pacienteirá desenvolver, permitindo intervenções adequadas.Publicações:SummaryOur laboratory has made important contributionson the epidemiology of Trypanosoma cruzi, the causativeagent of Chagas disease, which affects 16 millionpeople in Latin America. Among others, thesecontributions are related to the definition of molecularmarkers, which indicate the division of the taxonT. cruzi into two major phylogenetic lineages (T. cruziI and T. cruzi II). These lineages have different epidemiologicalcharacteristics. Presently, we are employingthe microarray DNA technology for comparativegenomic analyses of T. cruzi strains and to identifygenes differentially expressed in T. cruzi populationsisolated from patients with different presentationsof Chagas disease (indeterminate, cardiac and digestiveforms).Mendonça, M. B. A., Nehme, N. S., Santos, S. S., Cupolillo, E., Vargas,N., Junqueira, A., Naiff, R. D., Barrett, T. V., Coura, J. R., Zingales, B. &Fernandes, O. (2002). Parasitology 124, 177-184.Briones, M., Sanson, G., Kawashita, S., Amino, R., Brunstein, A. & Zingales,B. (2002) Mathematical and Computational Biology. Mondaini, R. editor.University of Brazil, R.J. 39-68.Ramirez, L.E., Lages-Silva, E., Alvarenga-Franco, F., Vargas, N., Fernandes,O. & Zingales, B. (2002). Acta Tropica (no prelo).Stolf, B.S., Souto, R.P., Pedroso, A. & Zingales, B. (2002). Molecular andBiochemical Parasitology (no prelo).Umezawa, E. S., Bastos, S. F., Coura, J. R., Levin M. J., Gonzalez, A.,Rangel-Aldao, R., Zingales, B., Luquetti, A. O. & Franco Da Silveira, J.(2002). Transfusion (aceito para publicação).Control of Chagas Disease - Second Report of the WHO Expert Committee- WHO Technical Report Series 905 - World Health Organization 2002,109 páginas.Departamento de Química Bioquímica Fundamental19Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Blanka WladislawLABORATÓRIO DE SÍNTESE EREATIVIDADE DE COMPOSTOS DEENXOFREPERFIL:Doutorado: Universidade de São Paulo, 1948; Pósdoutorado:Imperial College of Science and Technology,Universidade de Londres, 1955; Livre Docência:Instituto de Química, USP, 1958. Professor titular,Instituto de Química, USP, 1971.SummaryThis research group investigates the reactivity oforganic sulfur compounds employing phase transfercatalysis as well as the enantioselectivity using quiralcatalysts.CAMPOS DE INTERESSE:Formação das ligações C-C, C-S e C-Se através dereações de alquilação e selenização de compostosde enxofre funcionalizados empregando o métodode catálise de transferência de fase (C.T.F.); Formaçãode ligações C-C e C-S assimétricas através da induçãoassimétrica por C.T.F. usando catalisadores quirálicos;Síntese de novos aceptores de Michael através dederivados sulfenilados racêmicos e opticamenteativos.DESCRIÇÃO DA LINHA PESQUISA:Compostos de enxofre funcionalizados em estudo:alfa-fosforil tioésteres (1), alfa-sulfonil tioésteres (2),alfa-sulfinil acetofenona (3), 2-sulfinil ciclopentanona(4) e 2-sulfinil indanona (5). A catálise enantioseletivaé de grande utilidade em síntese orgânica, sendo oscompostos oticamente ativos empregados noestereocontrole de muitas reações. No caso da ligaçãoC-S assimétrica o enxofre é, posteriormente,facilmente removível em condições brandas.PUBLICAÇÕES SELECIONADAS:B.Wladislaw, L.Marzorati, and R.M.A.Neves (2002). Phase transfer catalysisin solid-liquid system as a selective method of mono-alkylation ofalfa-sulfonyl thioesters. Synthetic Communications, 32(10), 1483-1487.L.Marzorati, M.C.Mattos, B.Wladislaw, and C.Di Vitta (2002). Conjugateaddition of thiols and malonates to thiocinnamates under PTC conditions.Synthetic Communications, 32(9), 1427-1435.B.Wladislaw, F.Perna, R.M.A.Neves, L.Marzorati, C.Di Vitta, and P.Moran(2002). Reactions of alfa-benzenesulfonyl alfa-phenyl carboxylic acidswith alkyl halides. Some new aspects of decarboxylative alkylations. Phosphorus,Sulfur And Silicon, no prelo.B.Wladislaw, M.A.Bueno, L.Marzorati, I.C.C.Calegão and C.Di Vitta(2002). Selective formation of methylsulfanyl dimethylphosphonothioacetateand thiopropionate by PTC. Journal Of Chemical Research,no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 20 Departamento de Química Fundamental

Carla Columbano de OliveiraCONTROLE PÓS-TRANSCRICIONAL DEEXPRESSÃO GÊNICAA maioria dos estudos de expressão gênica enfocaa regulação da transcrição. Entretanto, dados recentesapresentam um número crescente de evidênciasdemonstrando que eventos pós-transcricionais sãoum fator muito importante para o controle deexpressão gênica em eucariotos. As etapas deprocessamento pós-transcricional que são necessáriaspara a síntese de RNAs maduros e funcionais incluema adição de cap na extremidade 5‘, splicing epoliadenilação de RNAs mensageiros (mRNAs), splicingde RNAs de transferência (tRNAs), e clivagens deRNAs ribossomais (rRNAs), assim como de snRNAs(small nuclear) e snoRNAs (small nucleolar). Essasetapas envolvem interações específicas entre RNAs eproteínas.Em nosso laboratório, o estudo do controlepós-transcricional de expressão gênica concentra-sena caracterização da função de proteínas envolvidasem processamento e degradação de RNAs. Dentreessas proteínas estudamos a função de Rrp43p, umasubunidade de um complexo de exoribonucleases,denominado exossomo, que já foi identificado emvários organismos, como Trypanosoma brucei,Arabdopsis thaliana, Saccharomyces cerevisiae ehumanos. Nesses estudos, demonstramos queRrp43p está envolvida tanto na maturação de rRNAs,como na degradação de mRNAs, e através da análisede interação entre proteínas, identificamos umaproteína com função até então desconhecida, queinterage com Rrp43p e que participa noprocessamento de rRNA, influenciando a formaçãode subunidades ribossomais maduras na célula.Visamos também a caracterização estrutural dessasproteínas, como mais uma ferramenta para oentendimento de suas funções celulares.SummaryIn eukaryotes, extensive posttranscriptional processingis generally necessary for the synthesis ofmature RNAs. We study one of the exosome subunits.The exosome is a conserved eukaryotic proteincomplex containing multiple 3´- 5´ exonucleases,which is involved in the processing of many classesof RNAs.PUBLICAÇÕES:1. Oliveira, C.C.; Gonzales, F.A. and Zanchin, N.I.T. Nuc. Acids Res. 30(19):4186-4198 (2002).2. Valentini, S.R.; Casolari, J.M.; Oliveira, C.C.; Silver, P.A. and McBride,A.E. Genetics 160: 393-405 (2002).3. Lojudice, F.H.; Silva, D.P.; Zanchin, N.I.T.; Oliveira, C.C. and Pessoa Jr.,A. App. Biochem. Biotech. 91-93: 161-169 (2001).Departamento de Química Bioquímica Fundamental21Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Claudimir Lucio do LagoLABORATÓRIO DE AUTOMAÇÃO EINSTRUMENTAÇÃO ANALÍTICAO grupo se dedica ao desenvolvimento eaplicação de instrumentação analítica e técnicasquimiométricas. Os trabalhos mais recentes envolvem:instrumentação para detecção condutométrica semcontato em eletroforese capilar e aplicações emanálises de espécies iônicas e não-iônicas em diversasmatrizes; medidas de razões isotópicas porespectrometria de massas com ênfase em ionizaçãoelectrospray; sensor piezelétrico de quartzo semeletrodos depositados e com superfície modificada;técnicas de microfabricação.1. D.P. de Jesus, C.A. Neves, C.L. do Lago, “Determination of Boron byUsing a Quartz Crystal Resonator Coated with N-methyl-D-GlucaminemodifiedPoly(Epichlorohydrin)”, Analytical Chemistry 74 (2002) 3274-3280.2. J.A.F. da Silva, C.L. do Lago, “Contactless Conductivity Detection forCapillary Electrophoresis: Hardware Improvements and Optimization ofthe Input-Signal Amplitude and Frequency”, Journal of ChromatographyA 942 (2002) 249-258.3. J.G.A. Brito Neto, C.L. do Lago , “Determination of Atomic IsotopePatterns from Mass Spectra of Molecular Ions Containing MultiplePolyisotopic Elements”, International Journal of Mass Spectrometry 216(2002) 95-113.4. J.A.F. da Silva, C.L. do Lago, “Módulo Eletrônico de Controle paraVálvulas Solenóides”, Química Nova 25 (2002) 842-843.5. F.R. Rocha, J.A. Fracassi da Silva, C.L. do Lago, A. Fornaro, I.G.R. Gutz,“Wet Deposition and Related Atmospheric Chemistry in the São PauloMetropolis, Brazil: Part I. Capillary Electrophoresis of Rainwater”, AtmosphericEnvironmental, no prelo.6. H.D.T. da Silva, C.L. do Lago, “Confecção de um Perfurador deLamínulas de Vidro por Corrosão Ácida”, Química Nova, no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 22 Departamento de Química Fundamental

Claudio Di VittaLABORATÓRIO DE SÍNTESE EREATIVIDADE DE COMPOSTOS DEENXOFREPERFILProfessor Doutor: Laboratório de Síntese eReatividade de Compostos de Enxofre; Doutorado:Universidade de São Paulo, 1985; Pós-Doutorado:Facultad de Ciencias, Universidade Autônoma deMadri (Espanha), 1997/98.CAMPO DE INTERESSESíntese e reatividade de intermediários orgânicossulfurados.Os intermediários sulfurados têm despertadogrande interesse, principalmente devido às suasaplicações em sínteses totais. A grande reatividadede tais compostos deve-se ao fato do enxofre, nasua forma bivalente ou de valência mais elevada,possuir dupla habilidade: a de estabilizar a carganegativa no carbono vizinho pela aceitação deelétrons ou dispersão de carga e, por outro lado, ade estabilizar a carga positiva no carbono vizinho peloefeito mesômero. Os sulfóxidos merecem destaquedentre os organossulfurados pois têm sidolargamente utilizados como importantes ferramentasna elaboração de transformações assimétricas, devidoà estabilidade configuracional e às diferenças estéreoeletrônicasentre os substituintes do átomo de enxofreestereogênico.SummaryChiral sulfur compounds are of great value inasymmetric synthesis, since many reactions may beefficiently stereocontrolled by chiral auxiliaries whichlatter are easily removed. Our purpose is to demonstratethe potential of enantiomerically puresulfinylquinones in the synthesis of natural products.Publicações Selecionadas:C. Di Vitta, L. Marzorati, B. Wladislaw, Reactivities of Carbonyl-ActivatedAngular and Vinyl Chlorine Substituents in Chloranyl-CyclopentadieneAdduct toward Nucleophiles. Synthesis of New 1,4-Benzoquinones Containingan Unusual ortho Pattern of Substitution, Synth. Commun., 2000,30 (18), 3413-3422.C. Di Vitta, I. P. de A. Campos, J. P. S. Farah, J. Zukerman-Schpector, NewReductive Addition of Hard Nucleophiles to 6,7-Bis(methylsulfanyl)-1,4-dihydro-1,4-methanenaphthalene-5,8-dione, J. Chem. Soc., Perkin Trans.I, 2000, 3692-3694.M. C. Carreño, A. Urbano, C. Di Vitta, Enantioselective Diels-Alder Cycloadditionswith (SS)-2-(p-Tolylsulfinyl)-1,4-naphthoquinone: EfficientKinetic Resolution of Chiral Racemic Vinylcyclohexenes, J. Org. Chem.,1998, 63, 8320-8330.Nossas atividades de pesquisa residem nodesenvolvimento de novas metodologias sintéticasutilizando compostos organossulfurados, dando-sedestaque ao uso de sulfóxidos, como por exemplona síntese de quinonas sulfiniladas enantiopuras.Estas últimas têm nos servido para estudos dereatividade em ciclo-adições de Diels-Alder, visandoaplicações na síntese de produtos naturais.Departamento de Química Fundamental23Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Clélia FerreiraBASES MOLECULARES DA DIGESTÃONOS INSETOSInsetos representam 75% das espécies animaisconhecidas.O tubo digestivo é uma região grande efrágil de contato com o meio ambiente e o estudode suas propriedades pode levar a novos modos paraseu controle.Estudamos as propriedades cinéticas, sequência,estrutura e modo de secreção das beta glicosidases,trealases e beta-glucanases intestinais. A participaçãodas últimas na proteção dos insetos contra fungosestá sendo averiguada.A relação das trealases e betaglicosidasescom beta-glicosídeos tóxicos produzidospor plantas pode revelar porque alguns insetosconseguem sobreviver ingerindo essas substâncias.As larvas de Lepidoptera possuem um mecanismode secreção microapócrino peculiar,onde pequenasvesículas migram pelo interior das microvilosidades edestacam-se no seu topo. Isso só ocorre na regiãoanterior do intestino médio;na posterior há exocitose.cDNAs seqüenciados a partir de biblioteca desubtração das duas regiões podem revelar os fatoresque permitem essa secreção peculiar.Membranas microvilares dos enterócitosadquiriram mais proteínas integrantes ao longo daevolução. Estamos identificando essas proteínas emduas ordens filogeneticamente distantes com o intuitode conhecer as funções dessas estruturas e quaisproteínas foram adquiridas ao longo da evolução.O alimento é envolvido por uma estruturaanatômica quitino-proteica,a membrana peritrófica.Estamos coletando dados sobre sua estrutura eevidências de suas funções no aumento dadigestibilidade e economia de enzimas digestivas.SummaryThe study of insect digestive system should leadto new control techniques.We study the kinetic properties, sequence, structureand secretion mechanisms of digestive enzymes.Among our goals are: 1.Understand how some insectscan feed on toxic beta-glucoside-containingplants, 2.To study the molecular basis ofmicroapocrine secretion mechanisms, 3.Reveal thefunctions of microvillar membranes in different ordersand 4.Add evidence to proposed peritrophicmembrane functions.Publicações:(1) Marana S.R., Jacobs-Lorena M., Terra W.R. & Ferreira C. (2001)Aminoacid residues involved in substrate binding and catalysis in an insectdigestive b-glycosidase.Biochem. Biophys. Acta.1545,41-52, (2)Ferreira A. H.P, Marana S., Terra W.R. & Ferreira C. (2001) Purification,sequencing, and properties of a b-glycosidase purified from midgut lumenof Tenebrio molitor (Coleoptera) larvae. Insect Biochem. Molec. Biol.31,1065-1076, (3) Bolognesi R., Ribeiro A.F., Terra W.R. & Ferreira C.(2001) The perithophic membrane of Spodoptera frugiperda: secretionof peritrophins and role in immobilization and recycling digestive enzymes.Arch. Insect Biochem. Physiol. Arch. Biochem. Physiol. 43, 62-75,(4) Ferreira A.H.P., Ribeiro A.F., Terra W.R. & Ferreira C. (2002) Secretionof b-glycosidase by middle midgut cells and its reclycling in the midgutof Tenebrio molitor larvae. J. Insect Physiol. 48, 113-118, (5) Marana,S.R., Lopes A.R., , Juliano L. Juliano, M.A., Ferreira, C. & Terra, W.R.(2002) Subsites of trypsin active site favor catalysis or substrate binding .Biochem. Biophys. Res. Comm. 290, 494-497, (6) Marana, S.R., Terra,W.R., Ferreira, C. (2002). The role of amino acid residues Q 39and E 451inthe determination of substrate specificity of the Spodoptera frugiperdab-glycosidase. Eur. J. Biochem. 269, 3705-3714, (7) Azevedo T. R., TerraW. R. & Ferreira C. (2002) Purification and characterization of three b-glycosidases from midgut of the sugar cane borer, Diatraeasaccharalis..Insect Biochem.Molec.Biol, 33, 81-92, (8) Ferreira A.H.P., TerraW.R. , Ferreira C. (2002) Characterization of a b-glycosidase highly activeon disaccharides and of a b-galactosidase from Tenebrio molitormidgut lumen. Insect Biochem.Molec.Biol, no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 24 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Daisy de Brito RezendeLABORATÓRIO DE FOTOQUÍMICAORGÂNICA E QUIMIOLUMINESCÊNCIANossa pesquisa visa a elucidação de aspectos dafotofísica e fotoquímica de: [i] compostos halo-metilaromáticos, com o objetivo de determinar os fatoresque favorecem a geração, por foto-homólise, deintermediários quinodimetânicos, os quais conduzema anéis aromáticos cumulados ao reagirem comdienófilos adequados; [ii] enodionas, precursoresversáteis para a síntese de produtos naturais, alémde apresentarem especial interesse para a obtençãode benzoquinonas, algumas das quais apresentamatividade antitumoral, antimalárica ou comoleishmanicidas. Enodionas têm, também, sidopreparadas com a finalidade de se obterem análogosda conocurvona, um fármaco com ação anti-HIV; [iii]azulenos e guaiazulenos halo-substituídos,enfocando, tanto a caracterização dos estadosexcitados, como o estabelecimento das condiçõesreacionais, que conduzam preferencialmente, ou arearranjos intermoleculares, ou a produtos derecombinação radicalar.No que concerne a sistemas organizados, quefavorecem uma foto-reatividade distinta daquelaobservada em fase homogênea, estamosinvestigando a síntese, em escala meso-molecular,de dendrons e dendrímeros (estruturas de dimensõesnanoscópicas e topologia molecular bem definida)alcânicos (5), transparentes à luz na região do UVvis,com o objetivo de verificar o efeito do ambientesobre os parâmetros fotofísicos e a fotoquímica demoléculas-hóspede introduzidas nesse meio.SummaryThe unveiling of the pathways involved in the photoreactionsof enediones and halo-aromatic compoundsis the main subject of our research. Anotherresearch target is the synthesis of alkane skeletondendrimers.Publicações:Tedeschi, E, FSH Vieco, NM Hiramatsu, IP de A Campos and D de BRezende. 2002. Enedione Anion-Radical Dimerization, submetido.Campos, IP de A, D de B Rezende, V Lucchini and C Di Vitta. 2002.Complete Assignmet of the 1H and 13C NMR Spectra of Four 2-Substituted4a,8a-cis-endo-5,8-Methano-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene-1,4-diones. Magn. Reson. Chem., in press.Vieco, FSH, NM Hiramatsu, E Tedeschi, D de B Rezende and IP de ACampos. 2002. The gamma-cis Effect in the Mercury-199 Nuclear MagneticResonance Spectroscopy of Substituted Vinylmercury Halides. J.Chem. Res. (S), (1):25-27.Catalani, LH, IP de A Campos and D de B Rezende. 2001. Laser Flash-Photolyses of alpha-Brominated o-Xylenes. J. Photochem. Photob., A,140 (1):1-5.Ruiz, CAA, VG Toscano, D de B Rezende and WJ Baader. 2001. NovelPhotorearrangement of a 4-Chloromethylazulene. Tetrahedron Lett., 42(14):2613-2615.Rezende, D de B and IP de A Campos. 2001. On Chirality in SubstitutedMetallocenes Bearing Identical Substituents. J. Chem. Ed., 78 (8):1130-1131.Departamento de Química Fundamental25Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Dalva Lúcia Araújo de FariaLABORATÓRIO DE ESPECTROSCOPIAMOLECULARAs atividades de pesquisa estão distribuídas emduas linhas principais: (i) aplicação de espectroscopiaRaman na investigação de problemas ligados aopatrimônio histórico-cultural e à ciência forense e (ii)interação de moléculas de interesse biológico comsuperfícies. No primeiro caso são de especial interesseos processos químicos ligados às interfaces e odesenvolvimento de procedimentos na área decriminalística, ao passo que na segunda linha particularatenção é dada aos efeitos de intensificaçãodos espectros vibracionais causados por superfíciesmetálicas.SummaryResearch activities can be classified in two mainlines: (i) applications of Raman spectroscopy in culturalheritage and forence problems and (ii) interactionof biological molecules with surfaces.PublicaçõesD.L.A. de Faria, A.M.F. Monteiro, H.G.M. Edwards, D.W. Farwell, M.C.Afonso, P. De Blasis e S. Eggers, J. Raman Spectrosc., 32, 17 (2001).M.K. Itokazu, A.S. Polo, D.L.A. de Faria, C.A. Bignozzi e N.Y.M. Iha, Inorg.Chim. Acta, 313, 149 (2001).A. Rosalie David, H.G.M. Edwards, D.N.Farwell e D.L.A. de Faria, Archaeometry, 43, 461 (2001).R.P. Millen, D.L.A. de Faria e M.L.A. Temperini, Vibrational Spectroscopy,27, 89 (2001).M.A. Bizeto, D.L.A. de Faria e V.R.L. Constantino, J. Mater. Sci., 37, 265(2002); R.P. Millen, D.L.A. de Faria e M.L.A. Temperini, Synth. Metals,126, 277 (2002).S.T. Reis, D.L.A. de Faria, J. R. Martinelli, W. M. Pontuschka, D.E. Day eC.S.M. Partiti, J. Non-Crystalline Solids, 304, 188 (2002).E.E.S. Teotonio, J.G.P. Espínola, H.F. Brito, S.F. Oliveira, O.L Malta, D.L.A.de Faria e C.M.S. Izumi, J. Alloys Comp., aceito em março/2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 26 Departamento de Química Fundamental

Denise de Oliveira SilvaGRUPO DE QUÍMICA INORGÂNICASINTÉTICA E ESTRUTURALA pesquisa do grupo está voltada para a químicainorgânica sintética e estutural. O trabalho envolveo planejamento, a síntese, a caracterização e o estudoda reatividade de novos compostos de metais detransição e de novos compostos com ligação metalmetalmúltipla, visando a obtenção de novas espéciesque tenham interesse do ponto de vista químico eestrutural e apresentem potencialidade para aplicaçãocomo metalofármacos, materiais, catalisadores ou emquímica supramolecular. Os compostos obtidos sãocaracterizados por meio de técnicas tais comoespectroscopia (UV-VIS, FTIR), difração de raios-X,termoanálise, medidas de susceptibilidade magnética,entre outras.Dentre os compostos metálicos que possamapresentar atividade biológica temos estudadocomplexos de rutênio, complexos de cobre ecompostos dimetálicos de rutênio e de ródio comfármacos orgânicos como ligantes. Espéciessupramoleculares de dirutênio-carboxilatos queapresentam propriedades de materiais microporosostambém tem sido investigadas.SummaryThe research in our group deals with synthetic andstructural inorganic chemistry. The work involves thedesign, the synthesis, the characterization and thestudy of the reactivity of new transition metal andnew multiply bonded metal-metal compounds withpotentially useful applications, with focus on metalbaseddrugs, materials, catalysis or supramolecularchemistry.PublicaçõesDissertação orientada: G. Ribeiro. “Sintese e caracterização de complexoscontendo núcleos dimetálicos de rutênio e ligantes dicarboxilatos”.Dissertação de Mestrado, IQ-USP, São Paulo, 2001.D. de Oliveira Silva, V. R. L. Constantino, C. A. S. Barbosa, L. M. H. daSilva, C.R. Gordijo, A. M. C. Ferreira. “Immobilization of a copperibuprofencomplex and the ibuprofen drug on antacid double hydroxide”.In: 35th International Conference on Coordination Chemistry, Abstractsdo 35 th ICCC, Heidelberg, Alemanha, p. 382 (P 2.008), 2002.A. C. V. Negrón, D. de Oliveira Silva, S. O. Rogero. “Synthesis, characterizationand preliminary toxicity test for the [Ru 2(u-O 2CCH 3) 4(metronidazole) 2]PF 6.H 2O new complex”. In: XI Brazilian Meeting on InorganicChemistry/Joint Brasilian/Italian Inorganic Chemistry Meeting,Abstracts do XI BMIC, Outo Preto, MG, p. 212 (BCO26), 2002.G. Ribeiro, D. de Oliveira Silva. “Synthesis and characterization of metalmetalbonded diruthenium(II,III)-dicarboxylate microporous compounds”.In: XI Brazilian Meeting on Inorganic Chemistry/Joint Brasilian/Italian InorganicChemistry Meeting, Abstracts do XI BMIC, Outo Preto, MG, p.209 (IP004), 2002.V. R. L. Constantino, K. Araki, D. de Oliveira Silva e W. de Oliveira.“Preparação de compostos de alumínio a partir da bauxita: Consideraçõessobre alguns aspectos envolvidos em um experimento didático”. QuímicaNova, 25(3), 490, 2002.Departamento de Química Fundamental27Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Denise Freitas Siqueira PetriGRUPO DE ESTUDOS DE POLÍMEROSSINTÉTICOS E NATURAISThe main research interest is related to adsorptionand interfacial phenomena in systems composedby polymers (synthetic and natural) and biomolecules.PublicaçõesPETRI, DFS JBCS 2002, 13(5), 695-699.FUJIMOTO, J, REIS, EAO, CAMPANA Filho, SP, PETRI,DFS. Química Nova2002, 25, 757-761.PEREIRA, EMA, PETRI, DFS, CARMONA-RIBEIRO, AM, J Phys ChemB 2002,106, 8762-8767.ALMEIDA, AT, SALVADORI,MC, PETRI, DFS, Langmuir 2002,18, 6914-6920.PANCERA, SM, DA SILVA, LHM, LOH, W, ITRI, R, PESSOA, A, PETRI, DFS,Colloids & Surf B. 2002, 26, 291-300.PEREIRA, EMA, PETRI, DFS, CARMONA-RIBEIRO, AM, Molec.Cryst LiqCrystals 2002, 374, 617-622.ALMEIDA, AT, PETRI, Molec.Cryst Liq Crystals 2002, 374, 605-610.PANCERA, SM, PETRI, DFS Molec.Cryst Liq Crystals 2002, 374, 611-616.PANCERA, SM, ALVAREZ, EB, POLITI, MJ, GLIEMMAN, H, SCHIMMEL, T,PETRI, DFS Langmuir 2002, 18, 3517-3523.SIERAKOWSKI, MR, FREITAS, RA, FUJIMOTO,J, PETRI, DFS CarbohydratePolymers 2002, 49, 167-175.PETRI, DFS, CARMONA-RIBEIRO, AM, ABREU, EM. In K.L. Mittal (Editor)Contact Angle, Wettability and Adhesion , vol 2, 2002.DURIGON, PER, PETRI, DFS, DRINGS, H, SCHIMMEL, T, BRUNS, M, Colloidsand Polym Sci, 2001, 279, 1013-1019.BERLINGER, A, GLIEMANN, H, BARCZEWSKI, M, DURIGON, PER,SIQUEIRA PETRI, DF, SCHIMMEL, T, Surf Interf Analysis, 2001, 32, 144-147.FUJIMOTO, J; PETRI,DFS, Langmuir 2001, 17(1), 56-60.PETRI, DFS, CARNEIRO, BJ, CARMONA-RIBEIRO, AM, ACS Prep PolymMaterials: Science & Engineering 2001, 84, 884.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 28 Departamento de Química Fundamental

Elisabeth de OliveiraLABORATÓRIO DE ESPECTROMETRIADE EMISSÃO E ABSORÇÃO ATÔMICADesenvolvimento de protocolo analítico para adeterminação de metais nas mais diferentesamostras, indo desde macro até alguns elementostraços, utilizando as técnicas de espectrometria deemissão atômica com fonte de excitação de plasmade argônio induzido e absorção atômica com chamae atomização eletrotérmica: ligas especiais e aços;alimentos; amostras geológicas (sedimentos de riose solos); amostras botânicas; amostras de água(determinação de metais tóxicos em águas superficiaisvisando a recuperação de bacias hidrográficas,especiação química de Cr(III) e Cr(VI)); amostrasambientais (material particulado atmosférico e águade chuva); tintas e pigmentos. Estudos Fundamentais:estudos em solventes aquoso-orgânicos em ICP-OESe diagnóstico da fonte plasma.SummaryDevelopment of analytical protocol for metal determinationin several samples, in different levels frommacro to trace amounts, using the inductively coupledargon plasma, flame and electrothermal atomic absorption:special alloys and steel; food; geologicalsamples (river sediments and soils); botanical samples;water samples (toxic elements in superficial watersseeking the recovery of hydrographic basins, speciationof Cr III and Cr VI and mercury); environmentalsamples (atmospheric particulate material and rainwater); paints and pigments. Fundamental studies:the use of aqueous-organic solvents in ICP-OES anddiagnosis of the plasma source.Publicações1) Moreno, R.G.M., Oliveira, E., Pedrotti, J.J. e Oliveira, P.V., QuímicaNova, 24,3, 404, 2001.2) Magnaghi, A., Marques, E., Pomeratzeff, P.M.A., Ferreira, M.A., Guerra,J. L., Merussi, J. L., Oliveira, E., Silva, M.M. e Prado, J. A., Rev. Bras.Cardiologia, 3,1,1 2001.3) Santos, E. J. and Oliveira, E., Journal of Food Composition and Analysis,14 5, 523, 2001.4) Santos, E. J. and Oliveira, E., Brazilian Archives of Biology and Technology,44 3, 233, 2001.5) Martins-Gomes, A. M., Nicolau, J. Souza, D.N. and Oliveira, E., Journalof Oral Science, 43, 225, 2001.6) Correia, P. R. M., Oliveira, E. and Oliveira, P. V., Analytical ChimicaActa, 458, 321, 2002.7) Correia, P. R. M., Oliveira, E. and Oliveira, P. V., Talanta, 57, 527, 2002.8) Moreno, R. G. M., Oliveira, E., Pedrotti, J. J. and Oliveira, P. V.,Spectrochimica Acta, Part B, 57, 769, 2002.9) Zanata, S. M., Lopes, M. L.; Mercadante, A. F.; Haji, G. N. M., Chiarini,L. B., Nomizo, R., Freitas, R. O., Cabral, A. L.B., Lee, K.S., Juliano, M. A.,Oliveira, E., Jachieri, S. G., Burlingame, A., Huang, L., Linden, R., Brentani,R. R. and Martins, V. R., The EMBO Journal, 21, 3307, 2002.Departamento de Química Fundamental29Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Elizabeth P. G. ArêasLABORATÓRIO DE BIOFÍSICO-QUÍMICANossa linha de pesquisa envolve a investigaçãode propriedades dinâmicas e estruturais de proteínase sua dependência de aspectos físico-químicos dosmeios dispersantes, com vistas à compreensão dosfatores que governam sua estabilidade tridimensionalcaracterística. Mais particularmente temos enfocado:a) o estudo de eventos de segregação demicrodomínios em certos meios líquidos binários esua relação com transições sol-gel induzidas por essesmeios solventes em sistemas de proteínas globulares.Esta abordagem tem incluído a investigação demicroheterogeneidades de misturas binárias e acaracterização morfológica e dinâmica de redesproteicas semi-sólidas de caráter viscoelástico,geradas nesses meios.SummaryThis laboratory is concerned with the investigationof the structure and dynamics of proteins as relatedto their dependence on physico chemical aspectsof the dispersing media. Rheological, spectroscopicand modeling techniques are applied for thatpurpose. Research comprises: a) the investigation ofsolvent-induced sol-gel transitions in globular proteinsystems that lead to the generation of solid-like3D viscoelastic matrices; b) the study of the viscoelasticbehaviour of macromolecular complex systems ofplant origin (wheat gluten proteins).b) o estudo de certos sistemas de proteínasestendidas, de origem vegetal, dotadas de marcantespropriedades viscoelásticas, e de suas interações. Emparticular, temos estudado proteínas derivadas dogluten do trigo, que constituem sistemassupramoleculares estruturalmente complexos, comamplas aplicações biotecnológicas.As investigações tem sido conduzidas por meiode técnicas reológicas (no estudo do comportamentode fluxo e das deformações dos materiais),espectroscópicas e de simulação computacional.Publicações recentes de nosso grupo sobre essestemas encontram-se indicadas abaixo:Arêas, E. P. G. e Cassiano, M. M. Folding interpenetration in a gliadinmodel: the role of the characteristic octapeptide motif. Biophys. Chem.,90 (2), 135-146, 2001.Arêas, E. P. G. e Cassiano, M. M. Folding of a leucine-containing gliadinmodel and its dependence on medium permittivity. J. Mol. Structure(THEOCHEM) 572 (1-3), 107-112, 2001.da Silva, M. A. e Arêas, E. P. G. Rheological study on lysozyme/tetramethylurea viscoelastic matrices. Biophys Chem., 99 (2), 129-141,2002.da Silva, M. A., Itri, R. e Arêas, E. P. G. Lysozyme viscoelastic matrices intetramethylurea/water media: a small angle X ray scattering study –Biophys. Chem, 99 (2), 169-179, 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 30 Departamento de Química Fundamental

Etelvino José Henriques BecharaRADICAIS LIVRES EBIOLUMINESCÊNCIAHá 25 anos, estudamos metabólitos geradores deradicais livres e outros intermediários reativos(peróxidos, espécies tripletes) em algumas desordensinatas e adquiridas (Linha 1), e pesquisamoscoleópteros bioluminescentes (vaga-lumes, tec-tecse trenzinhos) sob os aspectos bioquímico, biológicoe ecológico (Linha 2). Dentro da Linha 1, investigamoso estresse oxidativo associado a poluição ambientalem Cubatão (SP); o papel pro-oxidante de 6-hidroxidopamina em distúrbios psiquiátricos; danosoxidativos a biomoléculas, organelas e tecidoscausados pelo ácido 5-aminolevulínico (ALA) emportadores de porfiria hepática e plumbismo; ecorrosão de vernizes de acabamento de automóveispor ovos de libélulas. Atualmente estudamospropriedades pro-oxidantes de aminoacetonapossivelmente implicadas em diabetes, o papel deALA na liberação de ferro de ferritina e várias reaçõesquimioluminescentes de compostos dicarbonílicos,iniciadas por peroxinitrito e citocromo c. Por outrolado, a pesquisa de insetos luminescentes da MataAtlântica e Cerrado (Linha 2) desvelou novas espéciesde fengodídeos (Phrixothrix viviani, Euryopa clarindaee E. laurae); luciferases sensíveis e outras insensíveisa pH; e vários aspectos bioquímicos e biológicos dabioluminescência de besouros, tais como: digestãoextra-corpórea, papel auxiliar da luciferase comodefesa anti-oxidante, relações estrutura da luciferasecorda emissão, inquilinismo cupim-pirilampo nos“cupinzeiros luminosos”. Estamos agoraempenhados na descrição da fauna destescupinzeiros e no estudo do papel protetor da trealoseno estresse hídrico a que estão submetidos estesinsetos durante o inverno.Summary.Several biochemical and biological features of bioluminescentbeetles (fireflies, click-beetles and railroadworms) are under scrutiny in our laboratories.Emphasis is given to the relationship between luciferasestructure and color emission and to an auxiliaryrole of bioluminescence in oxygen detoxification.In parallel, we study the mechanisms of aerobicoxidation of various metabolites of medical interest,via free radical and peroxide intermediates, and oftheir noxious action on biomolecules, cell structuresand tissues. We are particularly interested in pathologiesinduced by 5-aminolevulinic acid (hepatic porphyria,lead poisoning), succinylacetone (tyrosinosis),and aminoacetone (diabetes).PublicaçõesBarros MP & Bechara EJH.. Insect Biochem. Mol. Biol. 31, 393 (2001);Stevani CV, Liria, CW, Miranda MTM. & Bechara EJH. J. Appl. Polym. Sci.81, 1549 (2001);Bandy B & Bechara EJH. J. Bioenerg. Biomem. 33, 269-277 (2001);Dutra F, Knudsen FS, Curi D & Bechara EJH. Chem. Res. Toxicol. 14, 1323(2001);Rocha MEM, Dutra F, Bandy B, Baldini RL, Gomes SL, Alário AF, Liria CW,Miranda MTM & Bechara EJH. Arch. Biochem. Biophys., no prelo.Departamento de Química Bioquímica Fundamental31Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Fábio Rodrigo Piovezani RochaLABORATÓRIO DE ANÁLISES EMFLUXOPrincipais linhas de pesquisaDesenvolvimento de procedimentos automáticose mecanizados em fluxo, visando principalmente: (i)Aumento de sensibilidade explorando espectrofotometriacom longo caminho óptico, espectrofotometriaem fase sólida, extração sólido-líquido eluminescência em guias de onda; (ii) Métodosanalíticos mais limpos (green analytical chemistry),mediante substituição e drástica redução de consumode reagentes e geração de efluentes; (iii)Desenvolvimento de sistemas capazes de operar porlongos períodos de tempo sem intervenção deanalistas, objetivando o monitoramento contínuo deefluentes.SummaryThe research is mainly focused on the developmentof automated and mechanized flow-based procedures,mainly in order to: (i) Increase sensitivity exploitinglong pathlength spectrophotometry, solidphasespectrophotometry, solid-liquid extraction andluminescence with liquid core waveguides; (ii) Developgreener analytical methods, by replacing reagentsand minimizing the involved amounts of toxicreagents and efluents; (iii) Develop flow systems ableto operate without intervention of the analyst, aimingcontinuous monitoring of effluents.Artigos publicados em 2001 e 2002:Zagatto, E.A.G.; Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Pure Appl. Chem.,73(1), 2001, 45.Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Anal. Chim. Acta, 438, 2001, 11.Rocha, F.R.P; Reis, B.F.; Rohwedder, J.J.; Fresenius’ J. Anal. Chem., 370,2001, 22.Rocha, F.R.P.; Martelli, P.B.; Reis, B.F.; Talanta, 55, 2001, 861.Rocha, F.R.P; Nóbrega, J.A.; Fatibello-Filho, O.; Green Chem., 3, 2001,216-220.Arranjo empregado para medidas por espectrofotometria com longocaminho ópticoFatibello-Filho, O.; Neves, E.F.A.; Rocha, F.R. P.; Nóbrega, J.A.; Quim. Nova,25, 2002, 62.Queiroz, Z.F.; Rocha, F.R.P.; Krug, F.J.; Knapp, G.; Anal. Chim. Acta, 463,2002, 275.Martelli, P.B.; Rocha, F.R.P.; Gorga, R.C.P.; Reis, B.F.; J. Braz. Chem. Soc.,13, 2002, 642.Rocha, F.R.P; Zagatto, E.A.G., Reis, B.F.; Lima, J.L.F.C.; Lapa, R.A.S., Santos,J.L.M.; Anal. Chim. Acta, 468, 2002, 119.Borges, E.P.; Fernandes, E.N.; Rocha, F.R.P; Reis, B.F.; Quim. Nova, noprelo (2002).Rocha, F.R.P; Fatibello-Filho, O.; Reis, B.F.; Talanta, no prelo (2002).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 32 Departamento de Química Fundamental

Fernando Rei OrnellasQUÍMICA TEÓRICA: ESTRUTURA,ENERGÉTICA, CINÉTICA EESPECTROSCOPIAAvanços no desenvolvimento de computadores ede códigos computacionais, em que diversasmetodologias teóricas para uma descrição depropriedades atômicas e moleculares estãoimplementadas, têm levado à exploração de aspectosenergéticos, estruturais, espectroscópicos e cinéticos,em muitos casos de difícil acesso experimental, emsistemas de graus de complexidade cada vez maiscrescentes. Nessa direção, a filosofia de trabalho quenos tem guiado é procurar por em prática o estadoda-artenão só para obter dados quantitativamenteconfiáveis para a elucidação das propriedades físicoquímicasde um sistema, mas também fazer uso doferramental teórico disponível para prever novaspropriedades moleculares. Um dos problemas quetêm nos ocupado atualmente diz respeito àcaracterização de estados eletronicamente excitadosde espécies diatômicas e triatômicas e os vários tiposde espectroscopias a elas associadas. Curvas e secçõesde superfícies de energia potencial, além demomentos de transição são calculados em funçãode certas coordenadas internas levando àdeterminação de probabilidades de transição e temposde vida radiativos. O grau de rigor nesse tipo detrabalho tem levado não só à descoberta de novosestados e espécies, mas também à reinterpretaçãode dados experimentais. Um segundo problema dizrespeito à caracterização termodinâmica e cinéticade reações envolvidas no ciclo do enxofre naatmosfera, em reações de combustão, e outrasespécies de interesse ambiental, buscando sempreprecisão química nos resultados. Um terceiroproblema envolve a modelagem de certas reaçõesque ocorrem nas superfícies do silício e do diamanterelevantes para o crescimento de seus filmes e parao surgimento de novas propriedades. Basicamente,procura-se entender os caminhos de reação e aquantificar seus aspectos energéticos e estruturais.SummaryState-of-the-art theories implemented in variouscodes are used to elucidate structural, energetic, kinetic,and spectroscopic properties of chemical systemsof varying degrees of complexity.Publicações:Radiative and Predissociative Lifetimes of the A 2 S + State (v’ = 0, 1) of SHand SD: A Highly Correlated Theoretical Investigation, SM Resende e FROrnellas, J. Chem. Phys. 116, 2178 (2001);Theoretical Spectroscopic Characterization of the B 2 S + State of SiP andof the X 2 p - A 2 S + and A 2 S + - B 2 S + Transitions, FR Ornellas, Chem. Phys.Lett. 335, 420 (2001);Theoretical Investigation of the Initial Steps of the Adsorption of N on Si(100) – 2x1, LT. Ueno e FR Ornellas, Surf. Sci. 490, L637 (2001);Structure and Stability of Si 3N 2Clusters, LT Ueno e FR Ornellas, J. Braz.Chem. Soc. 12, 99 (2001);Can SH Really React with O 3in the Ground State?, SM Resende e FROrnellas, Chem. Phys. Lett. 349, 123 (2001);What is so Mysterious about the Electronic States of SCl? FBC Machado,SM Resende e FR Ornellas, Mol. Phys. 100, 699 (2002);Enthalpy of Formation of CH 3SO and CH 3SO 2: A Difficult Case in QuantumChemistry, SM Resende e FR Ornellas, J. Braz. Chem. Soc., 13, 565(2002);Thermochemistry of Atmospheric Sulfur Compounds, SM Resende e FROrnellas, Chem. Phys. Lett., no prelo, (2002);A high-level theoretical investigation of the N 2O 4’®2NO 2dissociationreaction: Is there a transition state? FR Ornellas, SM Resende, FBCMachado e O. Roberto-Neto, J. Chem. Phys., aceito;The reaction of SH with O 2: A theoretical high-level investigation, SMResende e FR Ornellas, J. Phys. Chem., submetido.Departamento de Química Fundamental33Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Flávio Maron VichiLABORATÓRIO DE QUÍMICADE MATERIAISLinhas de Pesquisa:1) Uso de membranas cerâmicas condutoras deprótons como eletrólitos para células a combustível:Um dos objetivos gerais desta linha é desenvolvernovos eletrólitos inorgânicos, preparados via processosol-gel, que apresentem níveis de condutividadeprotônica iguais ou superiores à dos materiaispoliméricos, para aplicação em células decombustível. Sabemos que estas membranascerâmicas podem, sob condições adequadas,apresentar condutividades protônicas da mesmaordem de grandeza das membranas poliméricas,restando otimizar sua capacidade de permeação (ou“permitividade”) a gases ou outros possíveiscombustíveis, tais como metanol e etanol.2) Uso de membranas cerâmicas comoseparadores de gases:Uma decorrência direta da obtenção de boasmembranas para aplicação em células a combustívelé a possibilidade de aplicá-las na separação de gases,já que um dos requisitos para que uma membranacerâmica possa ser aplicada como eletrólito em célulasa combustível é que ela apresente a baixa capacidadede permeação a hidrogênio e oxigênio, de forma amantê-los separados.Na proteção a obras de arte, estes materiaispodem oferecer uma barreira de resistência à açãodo tempo, após um processo de restauração. Obrascandidatas a este tipo de proteção são: estátuas eesculturas em metal ou pedra, mosaicos, e afrescos.Em todas as aplicações acima, temos interesseespecial em estudar as propriedades dos materias quesão responsáveis pela sua utilização. Algumas destaspropriedades, determinadas pelas técnicas adequadassão:a) Condutividade protônica por espectroscopia deimpedância eletroquímica.b) Mobilidade e tempos de relaxação dos prótonsno interior da estrutura porosa através de ressonânciamagnética nuclear.c) Capacidade e seletividade de separação degases.d) Estrutura porosa e área superficial.e) Resistência à corrosão.3) Uso de materiais cerâmicos na proteção contraa corrosão e na consevação de obras de arte.Materiais cerâmicos podem ser utilizados sozinhosou em conjunto com materiais poliméricos naproteção contra a corrosão em estruturas metálicase objetos ornamentais metálicos, com a vatagem deapresentarem um custo mais baixo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 34 Departamento de Química Fundamental

Frank Herbert QuinaGROUP FOR CHEMICAL SYSTEMSENGINEERINGPesquisaFotoquímica e fotofísica de moléculas orgânicas;Química coloidal de detergentes e polieletrólitos;Química e fotoquímica de corantes naturais (antocianinas);Engenharia química do meio ambiente emcolaboração com o Depto. de Engenharia Químicada Escola Politécnica: (fotodegradação de efluentesindustriais, espectroscopia e análise química aplicadasa problemas de engenharia de processos, engenhariade sistemas químicos complexos; coordenação depesquisa básica do CEPEMA-USP, Centro de Estudose Pesquisa do Meio Ambiente (EP-USP, SP e Cubatão,SP).SummaryChemistry, photochemistry and photophysics oforganic molecules, in particular natural pigments (anthocyanins);colloid chemistry of detergents and polyelectrolytes;integrating chemistry with chemical engineeringto resolve problems of environmental concern.Publicações, 2001-2002:Quina, F. H.; Vautier-Giongo, C.; Yihwa, C.; Moreira Junior, P. F.; Lima, J.C.; Freitas, A. A.; Alves, M.; Maçanita, A., “Manipulation of the Reactivityof a Synthetic Anthocyanin Analog in Aqueous Micellar Media”,Langmuir, in press (2002).Quina, F. H.; Neumann, M. G., “A Fotoquímica no Brasil”, Química Nova.25, 34 - 38 (2002).Quina, F. H.; Lima, J. C.; Vautier-Giongo, C.; Maçanita, A.; Melo, E.; Lopes,A. “Color Stabilization of Anthocyanins: Effect of SDS Micelles on theAcid-Base and Hydration Kinetics of Malvidin 3-Glucoside (Oenin)”, J.Phys. Chem. A., 106, 5851 - 5859 (2002).Quina, F. H.; Moreira Junior, P. F.; Kondepudi, D. K.; Durand, D. J., “Generationof Molecular Chiral Asymmetry through Stirred Crystallization”,Chirality, 14, 284 - 287 (2002).Quina, F. H.; Moreira Junior, P. F.; Yihwa, C.; Maçanita, A.; Vautier-Giongo,C.; Lima, J. C. “Proton transfer in anthocyanins and related flavyliumsalts. Determination of ground-state rate constants with nanosecondlaser flash photolysis”, J. Phys. Chem. A., 106, 1248 - 1255 (2002).Quina, F. H., Suzuki, Y., Berthod, A., Williams Jr., R. W., Ullah, I., Hinze,W. L., Culha, M., “Covalently Bound Ionene Polyelectrolyte-Silica GelStationary Phases for HPLC”, Anal. Chem., 73, 1754 - 1765 (2001).Quina, F. H., Nery, A. L. P., Bechara, E. J. H., Moreira Junior, P. F., Medeiros,C. E. R., Baader, W. J., Catalani, L. H., “Does the Photochemical Conversionof Colchicine into Lumicolchicines Involve Triplet Transients? A SolventDependence Study”, Photochem. Photobiol., 73, 213 - 218 (2001).Quina, F. H., Yihwa, C., Freitas, A. A., Melo, E. “On the Significance ofthe Solubilization Power of Detergents.”, Langmuir, 17, 7980 - 7981(2001).Quina, F. H., Lima, G. A. R., Romani, A. P., Gehlen, M. H. “The change inthe properties of sodium dodecyl sulfate micelles upon addition of isomericand unsaturated short chain alcohols probed by photophysicalmethods.”, J. Colloid Interface Sci., 240, 335 - 339 (2001).Departamento de Química Fundamental35Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Gianluca Camillo AzzelliniQUÍMICA DOS COMPOSTOSPORFIRÍNICOSE DENDRIMÉRICOSLinhas de PesquisaLinha 1: Porfirinas e metaloporfirinas apresentampropriedades fotofísicas e fotoquímicas que as tornamuma importante classe de fotossensibilizadores emprocessos de transferência de energia e/ou elétrons.Estas propriedades, associadas ao fato da grandepossibilidade de funcionalização do macrocicloporfirínico, fazem destes compostos constituintesfundamentais em uma série de sistemassupramoleculares, no desenvolvimento de materiaise em aplicações biomédicas. Nosso grupo de pesquisaestá particularmente interessado na síntese de novosderivados porfirínicos objetivando:a) a obtenção de compostos com propriedadesadequadas para utilização em Terapia Fotodinâmica;b) elaboração de sistemas supramoleculares, comopor exemplo, a formação de heterodímeros (modelosdo special-pair da fotossíntese). As sínteses sãodirecionadas, de forma a alterar as característicashidrofóbicas/hidrofílicas, provocar a distorção domacrociclo porfirínico (porfirinas não-planares) eintroduzir grupos com funções particulares, quepermitam a formação de ligações específicas commoléculas exógenas. Estes novos derivados sãoinvestigados nos sistemas acima mencionados, comênfase nas suas características fotofísicas.Linha 2: Dendrímeros são compostos macromoleculares,em que a propagação da estruturaocorre radialmente. Esta característica confere umasérie de propriedades particulares à essa classe decompostos. Nesta linha de pesquisa estamosinteressados nas características host-guest e noestudo de dendrímeros metálicos polinucleares. Noprimeiro caso, são investigados:a) o controle das interações host-guest através defoto-reações dos grupos que constituem a superfíciedo dendrímero;b) a utilização de dendrímeros policatiônicos comounidades host. No caso dos dendrímerospolinucleares, o interesse reside nas fotorreações detransferência de elétrons/energia entre estas unidadese metaloftalocianinas.SummaryWe are particularly interested on the photochemical/photophysicalproperties of metalloporphyrins anddendrimers. In the case of metalloporphyrins, effortsare directed on the synthesis of new derivatives, focusingtheir application in supramolecular systems,such as models of the special-pair in the photosyntheticapparatus, and as photosensitizers in photodynamictherapy. Dendrimers are investigated mainlyconcerning their host-guest and energy/electrontransfer abilities.Publicações:S. Lima, G.C. Azzellini e N. Coichev, Talanta 56, 547 (2002); R.M. Liegel,M.G. Ribeiro e G.C. Azzellini, Photochem Photobiol. Science, submetido.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 36 Departamento de Química Fundamental

Glaucia Mendes SouzaLTS - LABORATÓRIO DE TRANSDUÇÃODE SINALO Laboratório de Transdução de Sinal se dedica aelucidar os mecanismos de transdução de sinal e asredes genéticas que controlam o ciclo celular, adiferenciação celular e a resposta a estresses. Técnicasde genética molecular são utilizadas para a geraçãode mutantes do microorganismo eucarióticoDictyostelium discoideum. Mutantes em viasessenciais para o controle do crescimento e respostaa estresse oxidativo e nitrosoativo foram isolados eestão sendo caracterizados utilizando-se a tecnologiade arrays de DNA. Além da genética molecular demicroorganismos o LTS também se dedica à genômicade plantas. A análise do banco de ESTs da cana-deaçúcarrevelou cerca de 3000 componentes detransdução de sinal que estão sendo caracterizados.Chips de DNA estão sendo utilizados na análisefuncional do genoma da cana-de-açúcar e das viasde transdução de sinal que modulam a resposta hormonale as mudanças fisiológicas que acompanhamo estresse em plantas.SummaryThe Signal Transduction Laboratory is dedicatedto the research of the signalling components andgenetic networks that govern the cell cycle, differentiationand stress responses. Molecular geneticstechniques were used to isolate mutants of the socialamoebae Dictyostelium discoideum that are alteredin the nitrosoative and oxidative stress responses.These mutants are beingBibliografiaSouza, G. M., Mehta, D. P., Lammertz, Rodriguez-Paris, J., M., Cardelli, J.A. & Freeze, H. H. (1997). Lysosomal proteins in Dictyostelium discoideumhave either GlcNAc-1-P-Ser or phosphorylated oligosaccharides and sortinto different vesicles (1997). J. Cell Sci. 110, 2239-2248.Souza, G. M., Lu, S. & Kuspa, A. (1998).YakA, a protein kinase requiredfor the transition from growth to development in Dictyostelium. Development125, 2291-2302.Souza, G. M., da Silva, A. M. and Kuspa, A. (1999). Starvation promotesDictyostelium development by relieving PufA inhibition of PKA translationthrough the YakA kinase pathway. Development 126, 3263-3274.Souza, G. M. et al. (2001). The sugarcane signal transduction (SUCAST)catalogue: prospecting signal transduction in sugarcane. Genetics andMolecular Biology 24, 25-34.Taminato, A., Bagattini, R., Gorjão, R., Chen, G., Kuspa, A. and Souza,G. M. (2002) A role for YakA, cAMP and PKA in the regulation of stressresponses of Dictyostelium discoideum cells. Molecular Biology of theCell 13, 2266-2275.Souza, G. M. & da Silva, A. M. (2002). SUCAST: desvendando as vias detransdução de sinal da cana-de-açúcar. Biotecnologia Ciência eDesenvolvimento 25, 58-63.Vettore, A. L., da Silva, F. R., Kemper, E. L., Souza, G. M. et al. Analysisand Functional Annotation of an Expressed Sequence Tag Collection forthe Tropical Crop Sugarcane. (manuscrito submetido).Para maiores informações consulte:http://www.glauciasouza.comDepartamento de Química Bioquímica Fundamental37Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Hamza El-DorryANÁLISE GENÔMICA DA REGULAÇAODE REDES METABÓLICASNosso laboratório utiliza técnicas de gênomicaestrutural e functional, aliadas a ferramentas deanálise computacional, no estudo da expressão einteração gênica nas redes metabólicas de eucariotos,em uma escala global. Estamos particularmenteinteressados em analisar as redes de regulaçãoenvolvidas na produção de energia e o efeito dosníveis de glicose e oxigênio na perturbação do sistemametabólico.A figura ao lado mostra o efeito da variação daconcentração de O 2dissolvido no meio e da glicosesobre a expressão de 2.000 genes do organismoeucariótico multicelular Trichoderma reesei, ummicroorganismo que utiliza glicose para a produçãode energia, na forma de ATP, através do metabolismoaeróbico. A análise de expressão dos genes nasdiversas condições foi realizada através da técnicade microarray e os padrões de expressão dos genesforam agrupados computacionalmente através deagrupamento hierárquico. A indução da expressãogênica em relação ao ponto de referência (primeiroponto) está apresentada em vermelho, enquanto arepressão gênica é apresentada em verdeSummaryOur laboratory uses functional/structural genomictechniques and computational analysis to study geneinteractions and gene expression of the metabolicnetworks in eukaryotic systems at a global level.We are particularly interested in analyzing thegenomic regulatory networks for energy productionand the effect of glucose and oxygen levels on theperturbation of the metabolic system.PublicaçõesChambergo F. S., Bonaccorsi E. D., Ferreira A. J., Ramos A. S., Ferreira J.R. Junior, Abrahao-Neto J., Farah J. P., El-Dorry H. Elucidation of themetabolic fate of glucose in the filamentous fungus Trichoderma reeseiusing expressed sequence tag (EST) analysis and cDNA microarrays. Journalof Biological Chemistry 277(2002) 13983-13988.Camargo et al., The contribution of 700,000 “ORF sequence tags” tothe definition of the human transcriptome. Proceedings of the NationalAcademy of Sciences of the United States of America 98 (2001) 12103-12108Da Silva et al., Comparison of the genomes of two Xanthomonas pathogenswith differing host specificities. Nature 417 (2002) 459-463Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 38 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Hans ViertlerLABORATÓRIO DE ELETROSSÍNTESEORGÂNICACAMPOS DE INTERESSEEletroquímica de compostos orgânicos de enxofrefuncionalizados: mecanismos de reação e aplicaçõessintéticas. Catálise redox em eletrossíntese orgânica.Eletroquímica de derivados da biomassa: aplicaçõessintéticas.Eletroquímica é um método limpo e convenientepara gerar muitos intermediários reativos comoradicais-Íons, radicais, carbânions e carbocátionsatravés da oxidação em anodos ou redução emcatodos de substâncias orgânicas. Esta é a base daeletrossíntese e é possível desenvolver metodologiasadequadas para realizar transformações químicasúteis e seletivas. Uma alternativa para esteprocedimento é a catálise redox onde a geração eregeneração eletroquímica “in situ” de reagentesredox em quantidades não-estequiométrica mostrouser uma forma indireta e bastante atrativa para aeletrossíntese orgânica.Há alguns anos o nosso grupo investiga adespolimerização de ligninas, matéria prima renovávelobtida da biomassa, através do emprego decompostos-modelo de ligninas, com o objetivo deproduzir moléculas orgânicas aromáticas possíveismatérias primas com aplicação em síntese orgânica.Mais recentemente as reduções e oxidaçõeseletroquímicas de compostos carbonílicos alpha,betainsaturadose de seus derivados alquil- e ariltiosubstituídosnas ligações duplas carbono-carbono (Ie II) têm sido examinadas.Nestes estudos espera-se contribuir para oesclarecimento dos mecanismos das reaçõeseletroquímicas e desenvolver metodologias sintéticasque permitam sintetizar moléculas-alvo de estruturasmais complexas.SummaryThe electrochemical depolymerization of lignins,renewable raw materials obtainable from biomass,is investigated employing lignin model compoundsaiming the formation of aromatic compounds whichcan be potential starting materials in organic synthesis.More recently the electrochemical oxidation andreduction of alpha,beta-unsaturated carbonyl compoundsand their alkyl- and arylthio substituted carbon-carbondouble bond derivatives are being examinedto understand their reaction mechanisms andto develop experimental methodologies to be usedin the synthesis of more complex molecular structures.Publicações1.H.Viertler, J.Gruber, V.L.Pardini. “Anodic Oxidation Of Sulfur- And Selenium-Containing Compounds”, Em Organic Electrochemistry, (H.LundAnd O.Hammerich, Ed.) Marcel Dekker, Cap. 17, P. 621-668, 2001.2.D.Curi, V.L.Pardini, H.Viertler. Electrochemical Oxidation OfKetenedithioacetals. J.Braz.Chem.Soc., 1998, 9, 69-77.3.V.L.Pardini, C.Z.Smith, J.H.P.Utley, R.R.Vargas, H.Viertler. ElectroorganicReactions. 38. Mechanism Of Electrooxidative Cleavage Of Lignin ModelDimers. J.Org.Chem., 1991, 56, 7305-7313.4.V.L.Pardini, S.K.Sakata, R.R.Vargas, H.Viertler. Anodic MethoxylationOf Cinnamate Esters. J.Braz.Chem.Soc., 2001, 12, 223-229.Departamento de Química Fundamental39Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Harrald Victor LinnertENERGÉTICA, ESTRUTURA,REATIVIDADE E ESPECTROSCOPIADE ÍONSA figura representa o estado de transição(nocentro) para a reação de isomerização do cis-1,2-dicloro-1,2-difluoroetileno (à esquerda) a trans-1,2-dicloro-1,2-difluoroetileno (à direita), calculado coma teoria MP2 e com o conjunto de base 6-31G(d),resultando na torsão da dupla ligação. Estaconformação encontrada para o estado de transiçãoexemplifica a utilidade de cálculos computacionaisna elucidação de mecanismos de reação.Publicações:Pradie, N.A.; Linnert, H.V., Determinação do Potencial de Ionização doIsômero trans- C2F2Cl2 utilizando Cálculos ab initio e Teoria do FuncionalDensidade (DFT), 24a Reunião Anual da Sociedade Brasileira de Química,28 de maio, Poços de Caldas, 2001 Resumos. SBQ 2001, QT 005;Pradie, N.A.; Linnert, H.V.; Calor de Formação de Compostos HalogenadosDerivados do Eteno por Método ab initio. XI Simpósio Brasileiro deQuímica Teórica (XI SBQT 2001), Caxambu, MG, 18 a 21 de novembrode 2001;de Sousa, L.A.G.; Pliego Jr., Josefredo, Linnert, H.V., Afinidade Protônicade Ânions Alcóxidos. XLI CBQ – 2001 (41o Congresso Brasileiro deQuímica ), 24 a 27 de novembro de 2001;de Sousa, L.A.G.; Pliego Jr., Josefredo, Linnert, H.V., Afinidade Eletrônicade Ânions Alcóxidos. XI Simpósio Brasileiro de Química Teórica (XI SBQT2001), Caxambu, MG, 18 a 21 novembro de 2001;SummaryAb initio computational studies of primary dissociationpathways of ethers and electron affinities,proton affinities and heat of formation of some C/H/O and C/F/Cl especies have been developed in ourlaboratories. On the other hand, measures of thetemperature of etanol flames based on absorptionspectroscopy and laser induced fluorescence,LIF, isbeing accomplished with researchers of the Intituteof Advances Studies (IEAv), in São José dos Campos.(http://massa.iq.usp.br).de Sousa, L.A.G.; Linnert, H.V., Cálculos de Estrutura Eletrônica no Estudode Reações Unimoleculares, VIII Escola Brasileira de Estrutura Eletrônica,Juiz de Fora, MG, de 14 a 18/07/2002;Naldi, A.C.; de Souza, L.A.G.; Linnert, H.V., Estimativa dos valores decalores de formação de CH2ClCO2H, CHCl2CO2H e CCl3CO2H, 10oSimpósio Internacional de Iniciação Científica da USP – XVIII CICTE, evento– Engenharia e Exatas, realizado nos dias 6,7 e 8 de novembro 2002,“campus” da USP; dos Santos, L.R.; Barreta, L.G.;Sbampato, M.E.;dos Santos, A.M.; Linnert, H.V., Medidas de Temperaturade Chamas de Etanol Utilizando Métodos de Diagnóstico a LaserSimpósio: “ Química e meio Ambiente; Estamos fazendo nossa parte? “25 e 26 março de 2002, São Paulo, SP; dos Santos, L.R.; Barreta, L.G.;Sbampato, M.E.;Toledo, O., dos Santos, A.M.; Linnert, H.V., Determinação de Temperaturasde Chamas a partir dos Espectros de Absorção da Água na região de1,34 a 1,39 microns. XXV Encontro Nacional de Física da MatériaCondensada, de 7 a 11/05/ 2002, Caxambu.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 40 Departamento de Química Fundamental

Helena Maria Carvalho FerrazSÍNTESE ORGÂNICA• Aplicação de sais de tálio em reações deciclização eletrofílica de ácidos carboxílicos e álcooisinsaturados, com o objetivo de sintetizar éterescíclicos e lactonas. Estas unidades estruturais fazemparte de diversas classes de compostosbiologicamente importantes, como os antibióticospolietéricos, os macrolídeos e as lactonasmonoterpênicas.• Reações de contração de anéis, promovidas porsais de tálio, visando à síntese de derivados indânicose tetra-hidroindânicos, que fazem parte da estruturade inúmeros produtos naturais sesquiterpênicos.Aplicação desta metodologia à síntese total deterpenóides de origem natural.• Síntese de heterociclos nitrogenados - indóis,pirróis e indolonas - através da ciclização eletrofílicade compostos alquenil-b-enamino-carbonílicos.Utilização de eletrófilos de selênio, telúrio e iodo nasíntese de heterociclos oxigenados.Publicações Selecionadas:H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr., Thallium Trinitrate Mediated Ring Contractionof trans-2-Decalones: an Alternative Entry to the Hydrindane System,J. Org. Chem., 1998, 63: 1716.H. M. C. Ferraz, F. L. C. Pereira, F. da S. Leite, M. R. S. Nunes, M. E.Payret-Arrua, Synthesis of N-Substituted Pyrrole and TetrahydroindoleDerivatives from Alkenyl b-Dicarbonyl Compounds, Tetrahedron, 1999,55: 10915.H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr., T. de O. Vieira, Thallium (III) in OrganicSynthesis, Synthesis, 1999: 2001.H. M. C. Ferraz, M. V. A. Grazini, C. M. R. Ribeiro, U. Brocksom, T. J.Brocksom, A Short Route to (-)-Mintlactone by Thallium (III) MediatedCyclization of (-)-Isopulegol, J. Org. Chem., 2000, 65: 2606.H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr., T. O. Vieira, ThalliumTrinitrate MediatedRing Contraction of 1,2-Dihydronaphthalenes: an Approach to the Synthesisof Indans, Tetrahedron, 2001, 57: 1709.Departamento de Química Fundamental41Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Henrique Eisi TomaQUIMICA E NANOTECNOLOGIASUPRAMOLECULARSummaryOur Research focuses on supramolecular metalorganicchemistry, comprising porphyrins,porphyrazines, clusters & polyimine systems. pursuingthe design of nanostructured materials for applicationsin molecular devices and nanotechnology.Distinções:Prêmio Fritz Feigl, Comenda da OrdemNacional do Merito Científico, Membro Eleito daTWAS - 2002.FN Rein, RC Rocha HE Toma, J.Inorg Biochem. 85 (2001) 155;RC Rocha, FN Rein, HE Toma, J.Braz.Chem.Soc. 12 (2001) 234;GJF Demets, HE Toma, MCR Castro, CL Donnici, J.Chem.Res. (2001) 110;S Ni-kolaou, M Uemi, HE Toma, Spec.Lett. 34 (2001) 267;HE Toma, PS Santos, Q. Nova, 24 (2001) 574;K Araki, P Losco, FM Engelmann,HE Toma, J.Photochem. Photobio. 142(2001)25;HE Toma, RC Rocha, Croatica Chim Acta, 74 (2001) 499;FJ Anaissi, GJF Demets, EB Alvarez, MJ Politi, HE Toma, Electrochim. Acta,47 (2001) 441;JRC Rocha, M Bertotti, L Angnes, K Araki, HE Toma, Anal.Chim.Acta,452 (2002) 23;S Nikolaou, HE Toma, J.Chem.Soc.Dalton, (2002) 352;HE Toma, K Araki, Current Org.Chem., 6 (2002) 21;GJF Demets, FJ Anaissi, HE Toma, MBA Fontes, Mat.Res.Bull. 37(2002)683;FM Engelmann, P Losco, H Winnischofer, K Araki, HE Toma, J. PorphyrinsPhtalocyanines, 6 (2002) 33;RC Rocha, HE Toma, Q. Nova, 25 (2002) 624;FN Rein, RC Rocha, HE Toma, Electrochem. Com. 4 (2002) 436;JRC Rocha, GJF Demets, M Bertotti, K Araki, HE Toma, J. Electroanal.Chem. 526 (2002) 69;Publicações Indexadas (2001/2002):K Araki, S Dovidauskas, H Winnischofer, ADP Alexiou, HE Toma,J.Electroanal.Chem, 498 (2001) 152;FN Rein, RC Rocha, HE Toma, J.Coord. Chem, 53 (2001) 99;FJ Anaissi, GJF Demets, HE Toma, S Dovidauskas, ACV Coelho, Mat. Res.Bul, 36 (2001) 289;S Nikolau, HE Toma, Polyhedron, 20 (2001) 253;RC Rocha, HE Toma, Can.J. Chem. 79 (2001) 145;HE Toma, K Araki, ADP Alexiou, S Nikolaou, S. Dovidauskas, Coord.Chem.Rev. 219 (2001) 225;K Araki, W Winnischofer, HE Toma, H Maeda, A Osuka, HFuruta,Inorg.Chem, 40 (2001) 2020;RC Rocha, HE Toma, Inorg.Chem.Comm.4 (2001) 230;HE Toma, SG Camera, J.Photochem.Photobio. 151 (2002) 57;HE Toma, AMD Ferreira, OA Serra, Q. Nova, 25 (2002) 67;RC Rocha, HE Toma,Polyhedron, 21 (2002) 2089;RC Rocha, FN Rein, HE Toma, Inor Chem.Com. 5 (2002) 891;K Araki, HE Toma, Q.Nova, 25 (2002) 962;LA Silva, JB Andrade, HE Toma, J.B.C.S. 13 (2002) 3010;HE Toma, ADP Alexiou, S. Dovidauslas, Eur.J.Inorg. Chem. (2002) 3010;H Winnischofer, FM Engelmann, HE Toma, K. Araki, HR Rechenberg,Inorg. Chim.Acta, no prelo;MS Quintino, K. Araki, HE Toma, L Angnes, Electroanalysis, no prelo;FJ Anaissi, GJF Demets, RA Timm, HE Toma, Mat.Science Eng. A, noprelo;RC Rocha, HE Toma, Trans. Metal Chem, no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 42 Departamento de Química Fundamental

Hermi Felinto de BritoFOTO E ELETROLUMINESCÊNCIADE TERRAS RARASAs aplicações baseadas na Fotoluminescência deíons TR têm alcançado uma posição importante nasociedade moderna. Por exemplo, os fósforos de TR(Sm, Eu, Tb, Tm) são usados em iluminação, lasers,fibras ópticas, tubos de raios catódicos, etc. Um dosnossos objetivos é estudar as propriedadesfotoluminescentes de compostos de TR quecomportem como dispositivos molecularesconversores de luz (DMCL). Os complexos apresentamalto rendimento quântico tornando-se promissoresna aplicação como marcadores ópticos efluoroimunoensaios. Alem disso, as propriedadeseletroluminescentes destes complexos apresentampotencialidades para o desenvolvimento dedispositivos orgânicos emissores de luz (OLEDs).Nanomateriais de TR luminescentes também estãosendo preparados pelos métodos: de combustão,Pechini, sol-gel, etc.SummaryThe research on the luminescent materials containingtrivalent rare earth ions (RE) has increasedconsiderably in the last three decades. Major applicationsare in emissive displays and fluorescent lamps.In addition, some X-ray detector systems are basedon luminescent materials as well. The luminescenceof RE complexes have intensively been studied dueto the possible applications as light conversion moleculardevices (LCMD). The RE ions have extraordinaryphotophysical properties due to these ionspresent very narrow bands in their emission and absorptionspectra from the compounds in the gas andsolid. We have also studied the electroluminescentproperties of the organic light emiting devices(OLEDs). The advantages of using the RE ions are theinner quantum efficiency is near 100% which is fourtimes higher of that similar organic devices and thesharp emission bands.PublicaçõesGL Bugis, HF Brito, FR Castro, EFS Aguiar, W Oliveira, Micropor. Mesopor.Mat., 49 (2001) 179.FA Sigoli, HF Brito, M. Jafelicci., MR Davolos, Intern. J. Inorg. Mat. 3(7)(2001) 755.AAS. Araujo. HF Brito, OL Malta, JR Matos, EES Teotonio, S Storpirtis,.CMS Izumi, J. Inorg. Biochem. 88(1) (2002) 87.FP Duclerc. JR. Matos, HF Brito, LD Carlos, J. Appl. Polym. Sci. 83(12)(2002) 2716.EES Teotonio, JGP Espínola, SF Oliveira, DL Farias, OL Malta, HF Brito.Polyhedron 21(18) (2002) 1837.MP Bemquerer, MTM Miranda, HF Brito, EES Teotônio, C Bloch. J. Inorg.Biochem. 91(2) (2002) 363.R Reyes, CFB Silva, HF Brito, M Cremona,. Braz. J. Phys. 32(2B) (2002)535.HF Brito, OL Malta, MCFC Felinto, EES Teotonio, JFS Menezes, CFB Silva,CS Tomiyama, CAA Carvalho, J. Alloys Compd. 344(1-2) (2002) 293.R Reyes, EN Hering, M Cremona, CFB Silva, HF. Brito, CA Achete, ThinSolid Films, 420 (2002) 535.CA Kodaira, HF Brito, OA Serra, OL. Malta, J. Luminesc. (2002), no prelo.Departamento de Química Fundamental43Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Hugo Aguirre ArmelinDECONSTRUCTING THE COMPLEXSIGNALING NETWORK UNDERLYINGCELL CYCLE CONTROL INMAMMALIAN CELLSA complexa rede de sinalização subjacente aocontrole do ciclo celular em mamíferos é regulada porum balanço fino entre fatores peptídicos de crescimentoe hormônios clássicos, que são sinais extracelulares. Nósestamos estudando a integração dos sinais antagônicos,mitogênicos e anti-mitogênicos, iniciados nos receptoresde, respectivamente, FGF2 (Fibroblast Growth Factor2), ACTH (Adrenocorticotropic Hormone) e AVP (ArginineVasopressin), das células adrenocorticais tumoraisY1 de camundongo. Nosso objetivo de longo prazo édesconstruir a rede de sinalização que controla o ciclocelular e o crescimento em células de mamífero. FGF2dispara uma robusta resposta mitogênica em célulasY1, que depende de rápida ativação das ERK-MAPquinases (1 e 2). ACTH e AVP, por mecanismosdiferentes, bloqueiam esta ação de FGF2 sem afetar aativação das ERK-MAP quinases. ACTH causa, demaneira concertada: desativação de Akt/PKB;degradação da proteína c-Myc e indução de p27Kip1(3). AVP, por outro lado, bloqueia a indução do geneda ciclina D1 (4).SummaryThe complex signaling network underlying cell cyclecontrol in mammalian cells is regulated by a finely tunedbalance between locally produced growth factors(paracrine, autocrine and intracrine) and classical hormones(distantly produced factors). We have been focusingon characterizing antagonistic mitogenic andanti-mitogenic signals initiated at, respectively, FGF2(Fibroblast Growth Factor 2), ACTH (AdrenocorticotropicHormone) and AVP (Arginine Vasopressin) receptorsin the mouse Y1 adrenocortical tumor cell line,aiming, in the long run, to deconstruct the signalingnetwork that controls cell cycle and growth in adrenocorticalcells. Y1 is a phenotypically stable, ACTH-responsive,steroid secreting, clonal cell line that closelymimics normal cells from the adrenal cortex. Y1 adrenocorticalcells display ERK-MAP kinases under remarkablytight control, whose FGF2 or FCS-dependent stimu-lation is absolutely required for triggering the G0/G1®Stransition of the cell cycle (1 and 2). On the other hand,Y1 cells exhibit high constitutive levels of phosphorylated/activatedAkt/PKB dependent on chronically elevatedc-Ki-Ras·GTP and PI3K activity. Expression of thedominant negative mutant RasN17 in Y1 cells resultsin strong reduction of both c-Ki-Ras·GTP and phosphorylatedAkt/PKB, that are restored by FGF2 treatments.Inhibitors of PI3K lead to rapid dephosphorylation ofAkt/PKB and block phosphorylation of Akt/PKB promotedby FGF2 (3). FGF2 triggers a robust mitogenicresponse in Y1 cells (1 and 2) that is strongly antagonizedby ACTH and AVP, working by two differentmechanisms. ACTH receptors activate the Gas/adenylatecyclase cAMP/PKA pathway to promote dephosphorylationof Akt/PKB, degradation of the c-Myc proteinand induction of the cyclin-dependent kinases’(CDKs) inhibitor p27 Kip1 (3). AVP blocks expression ofthe cyclin D1 gene, very likely via the Gaq11/PLCb/PKCpathway (4).PublicaçõesLotfi CFP & Armelin HA. cfos and cjun antisense oligonucleotides blockmitogenesis triggered by fibroblast growth factor-2 and ACTH in mouseY1 adrenocortical cells. J. Endocrinology (2001) 168, 381-389.Forti FL, Schwindt TT, Moraes MS, Eichler CB & Armelin HA. ACTH promotionof p27Kip1 induction in mouse Y1 adrenocortical tumor cells isdependent on both PKA activation and Akt/PKB inactivation. Biochemistry(2002) 41, 10133-10140.Rocha KM, Forti FL, Lepique AP & Armelin HA. Deconstructing the molecularmechanisms of cell cycle control in a mouse adrenocorticalcell line. Roles of ACTH. Microscopy Research and Techniques (2002), inpress.Schwindt TT, Forti FL, Juliano MA, Juliano L & Armelin HA. Arginine vasopressininhibition of cyclin D1 gene expression blocks cell and proliferationin the mouse Y1 adrenocortical tumor cell line (submitted)Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 44 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Iolanda Midea Cuccovia e Hernan ChaimovichSISTEMAS BIOMIMÉTICOSParte do conhecimento da Fisicoquímica deSoluções vêm do estudo de soluções diluídas e,assumindo comportamentos ideáis é inadequadopara explicar reações químicas de interesse biológicoe/ou industrial que ocorrem em soluçõesconcentradas ou interfaces. O nosso grupo depesquisa, usando modelos, vem contribuindo, hámais de trinta anos, para à compreensão dos efeitosde concentração e interfaces na reatividade químicae biológica. Os nossos modelos são, respectivamente:moléculas onde os grupos que reagem estão namesma molécula (sistemas intramoleculares), micelase vesículas.A descrição desta linha de pesquisa pode-seencontrar em: “Nonmedical Applications of Liposomes”.D. Lasic & Y. Barelholtz, Eds. CRC Press: NewYork, Volume III, p.239 (1996); Progr. Colloid Polym.Sci. 103, 67 (1997).Os sistemas em análise hoje compreendem adescrição teórico-experimental de: a) ligação de íonsa micelas e vesículas, onde se trata de investigar aforma em que membranas concentram ou excluemíons da solução usando captura química; b) ummodelo de hidrólise de ligação peptídica em reaçõesintramoleculares de naftalimidas; c) efeito desolventes e da formação de pares iônicos nareatividade nucleofílica usando complexos de sais dearildiazônio; d) enzimologia teórica de fosfatasesácidas; e) incorporação de polímeros “inteligentes”em vesículas para transporte de fármacos.SummaryOur current interests are: a) ion binding and specificityusing chemical trapping and theoretical modelsto analyze ion specificity; b) intramolecular modelsof peptide formation and hydrolysis usingnaphtalimides; c) solvent and ion-pairing effects insolution nucleophilicity; d) theoretical enzymology ofacid phosphatases; e) polymer incorporation invesicles for drug transport.PublicaçõesMENEGON, G., SHIMIZU, K., FARAH, J.P.S., DIAS, L.G., CHAIMOVICH,H., Physical Chemistry Chemical Physics, v.4 p.5933-5966, 2002.SCARPA, M.V., MAXIMIANO, F.A., CHAIMOVICH, H., CUCCOVIA, I.M.,Langmuir, v. 18, p. 8817 – 8823, 2002.DIAS, L. G., K, S., FARAH, J. P. S., CHAIMOVICH, H. Chemical Physics. ,v.282, n.2, p.237 - 243, 2002.ARANTES, G. M., LOOS,M., CHAIMOVICH, H.. Journal of Physical ChemistryA. USA: , v.106, n.39, p.9078 - 9084, 2002.CHAIMOVICH, H., CELLI, C. M., FLA, FONSECA, FLA, VIDELA, L. A.,JUNQUEIRA, V., GOMES, L. F. Free Radical Research.v. 36, n 7, p. 741 -747, 2002.CHAIMOVICH, H., DIAS, L. G., FLORENZANO, F. H., REED, W. F., BAPTISTA,M., SOUZA, S. M. B. DE, CUCCOVIA, I. M., AMARAL, C. L. C., ROMSTED,L. S., POLITI, M. J. Langmuir. USA: , v.18, p..319 - 324, 2002.CHAIMOVICH, H., LETA, J. Scientometrics., v.53, p.325 - 335, 2002.DIAS, L.G., CHAIMOVICH, H., POLITI, M.J. Quim. Nova, v.25, nº 0, 1-x,2002. CUCCOVIA, I. M., DIAS, L. G., MAXIMIANO, F. A., CHAIMOVICH,H.Langmuir, v.17, n.4, p.1060 - 1068, 2001.MATOS, C., LIMA, J., CHAIMOVICH, H., CUCCOVIA, I. M., REIS, S. Journalof Pharmaceutical Sciences. USA:, v.90, n.3, p.298 - 309, 2001.BOREKI, J., IVAN G. MAIA, COSTA, A. D. T., JEZEK, P., CHAIMOVICH, H.,ANDRADE, P. M., VERCESI, A. E., ARRUDA, P. Febs Lett. , v.505, p.240 -244, 2001.BARROS, T. C., YUNES, S. F., ARANTES, G. M., NOME, F., CHAIMOVICH,H., POLITI, M. J., CUCCOVIA, I. M. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. London:, v.12, n.12, p.2342 - 2350, 2001.Departamento de BioquímicaQuímica Fundamental45Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Ivano Gebhardt Rolf GutzGRUPO DE PESQUISA EM QUÍMICAANALÍTICA INSTRUMENTALINSTRUMENTAÇÃO ANALÍTICACriação, desenvolvimento e aplicação dedispositivos (sensores, eletrodos, amostradores,extrato-res, células, etc.) e sistemas analíticos, preferencialmenteem fluxo e automatizados, baseadosem técnicas eletroanalíticas (p. ex., amperometria,voltametria, eletroforese capilar), espectroscópicas(UV-Vis e FTIR-ATR) ou espectroeletroeletroquímicas.PESQUISAS AMBIENTAISÊnfase na fase líquida da atmosfera em São Paulo(efeito da combustão de etanol no teor de aldeídose ácidos carboxílicos, processos oxidativos envolvendoH 2O 2, especiação de enxôfre e nitrogênio, acidificaçãoda chuva, cátions e ânions majoritários), bem comodesenvolvimento de metodologias para amostragem,acumulação, decomposição fotocatalisada de matériaorgânica (UV c/ TiO 2) e determinação de espéciesgasosas ou dissolvidas como H 2O 2, S(IV), aldeídos,amônia, metais pesados, xantato, etc.; reciclagemquímica de PET sob condições brandas.PROCESSOS DE ELETRODO E EQUILÍBRIOSEstudo de processos de óxido-redução, adsorçãoou eletrocatálise de certos compostos orgânicos oude coordenação, ou seus equilíbrios e difusão emsolução, visando sua compreensão e eventualaplicação analítica.Summarya) invention, development and application of analyticaldevices, systems and methods, with preferencefor automated electroanalytical and spectroeletroanalyticalflow systems; b) research in environmentalchemistry with emphasis on the liquid phaseof the atmosphere in the São Paulo metropolis, theeffect of ethanol use as a fuel on the acidification,oxidative processes, specially H 2O 2in gas and liquidphases, and development of sampling, speciation anddetermination methods; c) study of redox, equilibrium,diffusion, adsorption and/or electrocatalyticprocesses of certain electroactive organic and coordinationcompounds.PublicaçõesHIDALGO, P., GUTZ, I.G.R., Talanta, 2001, 54, 403-409.DANIEL, D.; GUTZ, I.G.R., Electroanalysis, 2001, 13 (8-9), 681-685.PALGROSSI, F.S., PEDROTTI, J.J.; GUTZ, I.G.R., Química Nova, 2001,24(5), 689-692.MATOS, R.C.; FONTENELE, R.S.; GUTZ, I.G.R.; ANGNES, L.; PEDROTTI,J.J., Química Nova, 2001, 24 (6), 795-798.CAVICCHIOLI, A.; GUTZ, I.G.R., Anal. Chim. Acta, 2001, 445, 127-138.CAVICCHIOLI, A.; GUTZ, I.G.R., J. Bras. Chem. Soc., 2002, 13 (4), 441-448.ROCHA, F.R., FRACASSI DA SILVA, J.A., LAGO, C.L., FORNARO, A.; GUTZ,I.G.R. Atmos. Environ., 2002, (no prelo).FORNARO, A.; GUTZ, I.G.R., Atmos. Environ., 2002, (no prelo).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 46 Departamento de Química Fundamental

Jivaldo do Rosário MatosANÁLISE TÉRMICA E MATERIAISNANOESTRUTURADOSResearch interests and activities of Professor Matosand his group involve primarily around interdisciplinarytopics of synthesis, characterization andthermoanalytical studies of several kinds ofmaterials.The wide range of applications of thermalmethods of analysis in measuring physical properties,studying chemical reactions and determining thethermal behaviour of samples is of interest to academicsand to industry. His research covers diversetopics as: a) thermoanalytical characterization ofmaterials (foods, polymers, drugs, pharmaceuticals,alloy, biologicals, etc.); b) development of analyticmethods from the thermal analysis; c) new materialssynthesis routes optimization; d) evaluation of adsorptionproperties in porous materials. New studieswere begun with ordered mesoporous materials, forexemple, synthesis and characterization of polymertemplatedand surfactant-templated nanostructuredmaterials, this area that has a great potential for futuredevelopments in nanoscience andnanotechnology.Publicações:Determination and tailoring the pore entrace size in ordered silicas withcage-like mesoporous structures, J. Am. Chem. Soc. 124(5): 768-9 (2002);Thermodesorption of n-butanol from europium-incorporated MCM-41mate-rials, Thermochim. Acta, 383 (1-2), 79-85 (2002);Periodic mesoporous organosilica with large cagelike pores. Chem.Mater., 14, 1901-3 (2002);Dehydration studies of Rare Earth p-Toluenesulphonate hydrates by TG/DTG and DSC. J. Alloys and Comp., 344 (1-2), 195-8 (2002).5- Synthesis of Ordered Large-Pore Silica with Cage-Like Structure UsingSo-dium silicate and Triblock Copolymer Template. Langmuir, 18(3) 884-90 (2002);Thermal behavior of the epoxy and polyester powder coatings using TG/DTA-GC/MS couple technique to identify the degradation products.Thermochim. Acta, 386(2), 143-51 (2002).Thermal decomposi-tion of hydrated lanthanide picrates by TG/DTG AndDSC analysis. J. Thermal Anal. Calorim., 67(2): 465-72 (2002).Departamento de Química Fundamental47Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

João Pedro Simon FarahLABORATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICAORGÂNICALinha de pesquisaMecanismos de reações orgânicas em meiomicelar e misturas de solventes utilizando modelagemmolecular; Partição de solutos em meio micelar emisturas de solventes através de redes neurais etécnicas de análise de grupos; Obtenção dedescritores teóricos para estudos de partição desolutos em meio micelar e misturas de solventes;Usode técnicas estatísticas em estudos genéticosutilizando micromatrizes; Estudos de envelhecimentode obras de arte Peruanas.SummaryOrganic reactions mechanism studies in micellarsolutions and solvent mixtures using molecular modelingtechniques Two phase system partition and micellarsolubilization studies using cluster and neuralnetwork residuals analysis; Theoretical descriptors forLSER in partition studies; Genomic studies using datamining techniques in cDNA microarrays; Studies ofthe aging processes in Peruvian paintings.PapersMenegon, G., Shimizu, K., Farah, J.P.S., Dias, L.G., Chaimovich, H., “Parameterizationof the electronegativity equalization method based onthe charge model 1” Phys. Chem. Chem. Phys., 2002, 4,5933-5936.Dias, L.G., Shimizu, K., Farah, J.P.S., Chaimovich, H., “A Simple Methodfor the Fast Calculation of Charge Redistribution of Solutes in an ImplicitSolvent Model”, Chem. Phys. 2002, 282 (2), 237-243Chambergo, F.S., Bonaccorsi, E.D., Ferreira, A.J.S., Ramos, A.S.P., Ferreira-Junior, J.R., Abrahão-Neto, J., Farah, J.P.S., El-Dorry, H., “Elucidation ofthe Matabolic Fate of Glucose in the Filamentous Fungus Trichodermareesei Using Expressed Sequence Tag (EST) Analysis and cDNAMicroarrays”, J.Biol.Chem. 2002, 277, 13983-13988.Rizzo, M.M., Machado, L.D.B., Borrely, S.I., Sampa, M.H.O., Rela, P.R.,Farah, J.P.S., Schumacher, R.I., “Effects of Gamma Rays on a RestoredPainting from the XVIIth Century”, Radiation Phys. And Chem. 2002,63, 259-262.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 48 Departamento de Química Fundamental

João Valdir ComassetoLABORATÓRIO DE SÍNTESE DECOMPOSTOS DE SELÊNIO E TELÚRIOEstudo de hidroteluração de alquinos combutiltelurolato de lítio; estudo das reações desubstituição vinílicas levando a teluretos vinílicos;resolução cinética de lactonas usando enzimas;síntese do Siphonodiol; acoplamento de cupratoscom teluretos alquílicos; estudo da substituiçãovinílica levando a selenetos vinílicos; trabalhos debiotransformação com microrganismos; resoluçãocinética de seleno- e telurolactonas commicrorganismos e síntese de lactonas naturais poresse método; síntese da Isocicutoxina; estudo daabertura de aziridinas; reações de acoplamento deteluretos vinílicos com alquinos catalizados por Pd eciclizações de Bergman; reações de ciclização dosprodutos de abertura das aziridinas; resoluçõesenzimáticas de álcoois alílicos; desalogenaçãobiocatalizada de haletos de telúrio; biotransformaçõesde selenetos e teluretos aromáticos; reações deacoplamento entre cupratos alílicos e triflatos vinílicos;reações de acoplamento entre teluretos vinílicosfuncionalizados e cupratos de ordem inferior;utilização das reações desenvolvidas na síntese deprodutos naturais bioativos poliinsaturados.Publicações:1.Comasseto, J. V., Sumida, C. Y., Zukerman-Schpector, J., Castelani, P.,Barrientos-Astigarraga, R. E. “A General Method Of Synthesis OfFunctionalized Z-Vinylic Tellurides Starting From B-Dicarbonyl Compounds”,Tetrahedron, 58, 1051 (2002).2.Comasseto, J. V., Holub, D. P., Tucci, F. C., Marino, J. P., Mcclure, M. S.“Stereocontrolled Synthesis Of (-)-Macrolactin A”, J. Am. Chem. Soc.,124, 1664 (2002).3.Comasseto, J. V., Zinn, F. K., Formiga, H. B., Righi, V. E., Luque, S. C.“B-Functionalized Selenides And Tellurides By Hydrochalcogenation OfOlefins Containing Electron-Withdrawing Groups”, Tetrahedron Lett.,43, 1625 (2002).Departamento de Química Fundamental49Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Jonas GruberLABORATÓRIO DE ELETRO-SÍNTESEORGÂNICA GRUPO DE POLÍMEROSCONDUTORESPERFILDoutorado: Instituto de Química, Universidade deSão Paulo, 1991; Pós-doutorado: Queen Mary College,University of London, UK, 1992-1993.CAMPOS DE INTERESSE1. Síntese eletroquímica de polímeros condutorese isolantes. Atualmente, nossos estudos dirigem-seà investigação de rotas eletrossíntéticas parapolímeros das famílias PPV e PPX [poli(p-fenilenovinileno) e poli(p-xilileno)], além do estudo de suaspropriedades elétricas e espectroscópicas. Essasmacromoléculas são materiais avançados de grandeimportância para várias aplicações, tais como: diodosemissores de luz (LEDs), displays, sensores de gás(narizes eletrônicos), transistores de efeito de campoe tecidos eletrocondutores. 2. Síntese química eeletroquímica de compostos orgânicos de enxofre.Os estudos sobre compostos de enxofre estãocentrados em reações de Diels-Alder e reações deciclo-hidrodimerização catódica de derivados do ácidocinâmico, substituídos por grupos atraentes edoadores de elétrons, com o objetivo de verificar ainfluência desses substituintes sobre a reatividade ea estereoquímica dos produtos formados.SummaryOur interests include: (a) electrosynthesis of conductingand insulating polymers of the PPV and PPXfamilies and their applications in optoelectronic devicesand gas sensors (electronic noses). (b)electrosynthesis of organic sulfur compounds.PUBLICAÇÕES SELECIONADAS:J. H. P. Utley e J. Gruber, “Electrochemical synthesis of poly(p-xylylenes)(PPXs) and poly(p-phenylene vinylenes) (PPVs) and the study of xylylene(quinodimethane) intermediates; an underrated approach”, J. Mater.Chem., 12, 1613 – 1624 (2002).J. Gruber, R. W. C. Li e I. A. Hümmelgen, “Synthesis, Properties andApplications of Poly(p-Phenylene Vinylenes)s”, in Handbook of AdvancedElectronic and Photonic Materials and Devices, (H. S. Nalwa, ed.), AcademicPress, vol. 8, ch. 4, p. 163 – 184, 2001.H. Viertler, J. Gruber e V. L. Pardini, “Anodic Oxidation of Sulfur- andSelenium Containing Compounds”, in Organic Electrochemistry, (H. Lundand O. Hammerich, ed.), Marcel Dekker, ch. 17, p. 621 – 668, 2001.C. N. Alves, F. F. Camilo, J. Gruber e A. B. F. da Silva, “A Study on theEffect of Lewis Acid Catalysis on the Molecular Mechanism of the CycloadditionBetween (E)-Methyl Cinnamate and Cyclopentadiene”, Tetrahedron,, 57, 6877 – 6883 (2001).J. Gruber e F. F. Camilo, “Synthesis of novel diaryloxocyclopentanethiocarboxylatesby electrochemical reduction of cinnamic acidthioesters”, J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 1999, 127 – 130.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 50 Departamento de Química Fundamental

Jorge Cesar MasiniQUÍMICA ANALÍTICA AMBIENTALDuas linhas de pesquisa são estudadas1- Desenvolvimento de metodologias de análisepor injeção seqüencial para monitoramento emtempo real de indicadores de poluição em ambientesaquáticos.2- Interações da matéria orgânica de ocorrêncianatural em solos, águas e sedimentos com cátionsmetálicos, herbicidas e superfícies minerais.SummaryTwo main research areas are being studied in ourlaboratory:1- Development of analytical methodologies automatedby sequential injection analysis for real timemonitoring of pollution indicators in aquatic environments.2- Interactions of natural organic matter occurringin waters, soils and sediments with heavy metalcations, herbicides and mineral surfaces.Publicações:M. Rigobello-Masini, J.C. Masini, Application of modified Gran functionsand derivative methods on data of potentiometric acid titration tostudy the distribution of inorganic carbon species in cultivation mediumof marine microalgae, Analytica Chimica Acta 448 (2001) 239-250.M.S.P. Silva, I.S. da Silva, G. Abate, J.C. Masini, Spectrophotometric determinationof acid volatile sulfide in river sediments by sequential injectionanalysis exploiting the methylene blue reaction, Talanta 53 (2001)843-850.G. Abate, J.C. Masini, Acid Base and complexation properties of a sedimentaryhumic acid. A study on the Barra Bonita reservoir of Tietê river,São Paulo state, Brazil, Journal of the Brazilian Chemical Society 12 (2001)109-116.C.X. Galhardo, J.C. Masini, Sequential Injection analysis as a tool for insitu monitoring Fe(II), Fe(III), NO 3- and NO 2- in natural and waste waters,Analytica Chimica Acta 438 (2001) 39-48.I.S. da Silva, G. Abate, J. Lichtig, J.C. Masini, Heavy metal distribution inrecent sediments of the Tietê –Pinheiros river system in São Paulo state,Brazil, Applied Geochemistry 17 (2002) 105-116.M.S.P. SIlva, J.C. Masini, Exploiting monosegemented flow analysis toperform in-line standard additions using a single stock standard solutionin spectrophotometric sequential injection procedures, Analytica ChimicaActa 466 (2002) 345-352.G. Abate, J. Lichtig, J.C. Masini, Construction and evaluation of a flowthroughcell adapted to a commercial static mercury electrode (SMDE) tostudy the adsorption of Cd(II) and Pb(II) on vermiculite, Talanta 58 (2002)433-443.G. Abate, J.C. Masini, Complexation of Cd(II) and Pb(II) with humic acidsstudied by anodic stripping voltammetry using differential equilibriumfunctions and discrete site models, Organic Geochemistry 33 (2002) 1171-1182.Departamento de Química Fundamental51Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

José M. RiverosENERGÉTICA, ESTRUTURA,REATIVIDADE E ESPECTROSCOPIA DEÍONSSummaryOur group is interested in the experimental andtheoretical study of gas-phase ions and their solvationproperties.J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “A TheoreticalAnalysis of the Free Energy Profile for the Different Pathways in the AlkalineHydrolysis of Methyl Formate In Aqueous Solution”, Chem. Eur. J.2002, 8, 1945-1953.J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “Gibbs energy of solvation of Organic Ionsin Aqueous and Dimethyl Sulfoxide Solutions”, Phys. Chem. Chem. Phys.2002, 4, 1622-1627.J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “Parametrization of the PCM model forcalculating solvation free energy of anions in dimethyl sulfoxide solutions”,Chem. Phys. Lett. 2002, 355, 543-546.L. A. Xavier, N. H. Morgon, J. J. Menegon, J. M. Riveros,“Photodetachment Of FSi(OMe)4- and FGe(OMe)4- Anions: An Experimentaland Theoretical Study of Gas-Phase Hypervalent Si and Ge Species”,Int. J. Mass Spectrom. 2002, 219, 485-495.J. R. Pliego Jr, J. M. Riveros, “Theoretical Calculation of pKa Using theCluster-Continuum Model”, J. Phys. Chem. A 2002, 106, 7434-7439.T. Giroldo, J. M. Riveros, “Keto-enol isomerization of gas-phase 2’-methylacetophenone molecular ions probed by high temperature nearblackbodyinduced dissociation, ion-molecule reactions and ab initiocalculations”, J. Phys. Chem. A 2002, 106, 9930-9938.Publicações:J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “The Gas Phase Reaction between HydroxideIon and Methyl Formate: A Theoretical Analysis of the Energy Surfaceand Product Distribution”, Chem. Eur. J. 2001, 7, 169-175.N. H. Morgon, J. M. Riveros, “Potential energy surface for the photoelectronspectrum of [CH3OHBr]-”, J. Mol. Struct. (THEOCHEM) 2001,539, 135-143.S. M. Stevens Jr., R. C. Dunbar, W. D. Price, M. Sena, C. H. Watson, L. S.Nichols, J. M. Riveros, D. E. Richardson, J. R. Eyler, “Blackbody InfraredRadiative Dissociation of Partially Solvated Tris(2,2”-Bipyridine)Ruthenium(II) Complex Ions”, J. Phys. Chem. A 2002, 106,9686-9694.L. A. Xavier, S. Ambra, José M. Riveros, “Gas-Phase Ion Chemistry of SilylCations Obtained from Hexamethyldisilazane”, Quim. Nova 2002, 25,766-771.N. H. Morgon, J. M. Riveros, “On the electron affinity of XnGe(OMe)3-nradicals (X = H, F; n = 0 - 2) and the Ge-H bond dissociation energy”, Int.J. Mass Spectrom. 2001, 210-211, 173-180.J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “The cluster-continuum model for the calculationof the solvation free energy of ionic species”, J. Phys. Chem. A2001, 105, 7241-7247.M. Sena, J. M. Riveros, “Graybody Infrared Dissociation of MolecularIons”, Adv. Mass Spectrom. 2001, 15, 783-784.J. R. Pliego Jr., J. M. Riveros, “Theoretical Study of the Gas-Phase Reactionof Fluoride and Chloride Ions with Methyl Formate”, J. Phys. Chem.A 2002, 106, 371-378.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 52 Departamento de Química Fundamental

Josef Wilhelm BaaderLABORATÓRIO DE FOTOQUÍMICAORGÂNICA E QUIMILUMINESCÊNCIALinhas de pesquisaMecanismos e Aplicações daQuimiluminescência Orgânica:Estudam-se os mecanismos envolvidos em dois dosprincipais sistemas quimiluminescentes orgânicos: areação peróxi-oxalato e a decomposição induzida de1,2-dioxetanos; com o objetivo de esclarecer osmecanismos de formação de estados eletronicamenteexcitados, possibilitando o desenvolvimento de novossistemas para aplicação analítica.Avaliação da Atividade Antioxidante:A atividade antioxidante de produtos naturais,especialmente de flavonóides isolados de plantas ede fitoterápicos esta sendo determinada, utilizandoseum método simples e de baixo custo, baseado naquimiluminescência do luminol.Fotoquímica de Azulenos:Estuda-se o comportamento fotoquímico deazulenos halometil- substituídos, aromáticos nãobenzóicos com propriedades fotofísicas distintas, como objetivo de contribuir para o esclarecimento dosmecanismos de foto-solvólise.Research InterestsThe Laboratory of Organic Photochemistry andChemiluminescence is interested in elucidating themechanisms of excited state generation in severalorganic chemiluminescence reactions, specifically thehigh-efficient peroxyoxalate system and the catalyzed1,2-dioxetane decomposition, both widely utilized inclinical and chemical analysis.A novel antioxidant assay is used to quantify theantioxidant activity of natural products, mainly flavonoids,and several phytotherapics.Studies on the photochemical behavior ofhalomethyl-substituted azulene derivatives, where anovel photorearrangement has been observed, areperformed to obtain insight to the photochemicalbehavior of these non-benzoic aromatic hydrocarbonswith peculiar photophysical and photochemical properties.PublicaçõesSilva, S.M., Wagner, K., Weiss, D., Beckert, R. & Baader, W.J. Luminescence,17(16), 362-369 (2002).Silva, S.M., Casallanovo Jr., F., Oyamaguchi, K.H., Ciscato, L.F.L.M. Stevani,C.V. & Baader. W.J. Luminescence, 17 (5), 313 – 320 (2002).Stevani, C.V. & Baader W.J. J. Chem. Res., 2002 (9), 430 – 432 (2002).Delbem, M.F., Baader, W.J. & Serrano, S.H.P. Quimica Nova, 25 (5), 741 –747 (2002).Nery, A.L.P. & Baader, W.J. Química Nova, 24 (5), 626-636 (2001).Ruiz, C.A.A., Toscano, V.G., de Brito Rezende, D. & Baader, W.J. TetrahedronLett., 42 (14), 2613-2615 (2001).Nery, A.L.P., Quina, F.H., Moreira Jr., P.F., Medeiros, C.E.R., Baader, W.J.,Shimizu, K., Catalani, L.H. & Bechara, E.J.H. Photochem. Photobiol., 73(3), 213-218 (2001).Departamento de Química Fundamental53Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Koiti ArakiNANOMATERIAIS PORFIRÍNICOSObjetivosObter novas porfirinas supermoleculares contendocomplexos de metais de transição e as propriedadesde seus filmes nanoestruturados; desenvolver novoscatalisadores porfirínicos multieletrônicos; explorar aspropriedades catalíticas, eletrocatalíticas,fotoeletroquímicas para a preparação de dispositivosmoleculares; estudar a atividade das porfirinas eanálogos em terapia fotodinâmica.SummaryWe are interested in the synthesis, characterizationand applications of porphyrin containingnanomaterials in sensors, PDT and catalysis.PublicaçõesK Araki, S Dovidauskas, H Winnischofer, ADP Alexiou e HE Toma, A NewHighly Efficient Tetra-Electronic Catalyst Based On a Cobalt PorphyrinBonded to Four µ-3-Oxo-Ruthenium Acetate Clusters, J. Electroanal.Chem. 498(2001)152;K Araki, H Winnischofer, HE Toma, H Maeda, A Osuka e H Furuta, Acid-Base and Spectroelectrochemical Properties of Doubly N-Confused Porphyrins,Inorg. Chem. 40 (2001)2020;HE Toma, K Araki, ADP Alexiou, S Nikolaou e S Dovidauskas, Monomericand Extended Oxo-Centered Triruthenium Clusters, Coord. Chem. Revs.219-221(2001)187;K Araki, P Losco, FM Engelmann, H Winnischofer e HE Toma, Modulationof Vectorial Energy Transfer in Tetrakis{Tris(Bipyridine)Ruthenium(II)}Porphy-rins, J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 142(2001)25;JRC Rocha, M Bertotti, L Angnes, K Araki e HE Toma; Amperometricdetection of nitrite and nitrate at tetraruthenated porphyrin modifiedelectrodes in a continuous-flow assembly, Anal. Chim. Acta 452(2002)23;HE Toma e K Araki, Spectroelectrochemical Characterization of Organicand Metal-Organic Compounds, Curr. Org. Chem. 6(2002)21;VRL Constantino, K Araki, DO Silva e W Oliveira; Preparação deCompostos de Alumínio a Partir da Bauxita: Considerações sobre algunsaspectos envolvidos em um experimento didático, Química Nova25(2002)490;FM Engelmann, P Losco, H Winnischofer, K Araki e HE Toma, Synthesis,Electrochemistry, Spectroscopy and Photophysical Properties of a Seriesof Meso-(PhenylPyridyl)Porphyrins Coordinated to [Ru(bipy)2Cl]+ Groups,J. Porph. Phthalocyanines 6(2002)43;JRC Rocha, GJ-F Demets, M Bertotti, K Araki e HE Toma, Charge transferat electrostatically assembled tetraruthenated porphyrin modified electrodes,J. Electroanal. Chem. 526(2002) 69;K Araki e HE Toma, Química de sistemas supramoleculares constituídospor porfirinas e complexos metálicos, Química Nova 25(2002)962;H Winnischofer, FM Engelmann, HE Toma, K Araki e HR Rechenberg,Acid-base and spectroscopic properties of a novel supramolecular porphyrinbonded to four pentacyanoferrate(II) groups, Inorg. Chim. Acta338(2002)27;Batch injection analysis utilizing modified electrodes with tetraruthenatedporphyrin films for acetaminophen quantification, Electroanalysis (prelo).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 54 Departamento de Química Fundamental

Lilian R. F. de CarvalhoLABORATÓRIO DE ESTUDOS DO MEIOAMBIENTE (LEMA)Caracterização química de poluentesDesenvolvimento de metodologias analíticas paraa determinação de espécies químicas encontradas emamostras ambientais (ar e água), com ênfase aospoluentes orgânicos genotóxicos e/ou potencialmentegenotóxicos.Medições químicas de compostos antropogênicose biogênicos no ar da região metropolitana de SãoPaulo e correlação entre as possíveis fontes deemissão de alcanos, aromáticos, carbonílicos, ácidoscarboxílicos, hidrocarbonetos policíclicos aromáticosna fase particulada e gasosa em sítios urbano, suburbanoe florestal.SummaryLevels of anthropogenic and biogenic compoundsin the atmosphere of metropolitan area of São Pauloand correlations between local emission sources:alcanes, aromatic hydrocarbons, carbonylic compounds,carboxylic acids, polycyclic aromatic hydrocarbonsfound in the particulate and gaseous phasesat urban, sub-urban and florestal sites.PublicaçõesL. Montero, P.C. Vasconcellos, S.R. Souza, M.A.F. Pires, O.R. Sanchez-Ccoyillo, M. F. Andrade & L. R. F. Carvalho (2001) “Measurements ofatmospheric carboxylic acids and carbonyl compounds in São Paulo City,Brazil” Environmental Science & Technology, 35, 3071-3081.S.R. Souza & L.R.F. Carvalho (2001) “Seasonality influence in the distributionof formic and acetic acids in the urban atmosphere of São PauloCity, Brazil”, Journal of Brazilian Chemical Society, 12 (6) 755-762.S.R. Souza, P.C. Vasconcellos, W. Mantovani & L.R.F. Carvalho (2002)“Emissão por folhas de Ficus benjamina L. (Moraceae) decompostosorgânicos voláteis oxigenados”, Revista Brasileira de Botânica, 24 (4).B. De Martinis, R.A. Okamoto, N.Y. Kado, L. Gundel & L.R.F. Carvalho(2002) “Polycyclic aromatic hydrocarbons in a bioassay-fractionated extractof PM10 collected in São Paulo, Brazil”, Atmospheric Environment,36 (1), 307-314.A.L. Rezemini, J.M. Vaz & L.R.F. Carvalho (2002) “Gas chromatographic- mass spectrometric method for quantification of 3-chloro-4-(dichloromethyl)-5-hydroxy-2[5H]-furanone (MX) in chlorinated watersamples”, Journal of Chromatography A, 972 (2), 259-267.P.C. Vasconcellos, D. Zacarias, M.A.F. Pires, C.S. Pool & L.R.F. Carvalho(2002) “Polycyclic aromatic hydrocarbons in airborne particles collectedin the metropolitan area of São Paulo”, Atmospheric Environment, prelo.Departamento de Química Fundamental55Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Liliana MarzoratiLABORATÓRIO DE CATÁLISE DETRANSFERÊNCIA DE FASEPERFILDoutorado: Instituto de Química - Universidadede São Paulo (1976); Pós-Doutorado: School ofChemical Sciences, University of East Anglia(Inglaterra) (1979); Titulação: Professor Doutor.CAMPOS DE INTERESSESummarySince its discovery, phase transfer catalysis (PTC)has grown considerably and nowadays is one of themost versatile preparative methods. The search fornew catalysts, their use in PTC asymmetric synthesisand the attempts to understand their mecanistic roleare modern and exciting topics of investigation.CAMPOS DE INTERESSE: Catálise de Transferênciade Fase: Síntese de novos catalisadores quirais;Reações enantiosseletivas; Aplicações à preparaçãode intermediários sintéticos.A Catálise de Transferência de Fase tem largaaplicação em processos industriais por apresentarcaracterísticas adequadas às novas tendênciassintéticas, alinhadas com a assim chamada “Químicaverde”. Desta forma, o emprego desta metodologiapermite obter produtos, em altos rendimentos,através de reações em que se emprega umaquantidade de solvente orgânico comparativamentemenor e na quais bases pirofóricas ou de difícilmanuseio são substituídas por carbonato de potássioou hidróxido de sódio. Em sua versão assimétrica,em que são empregados catalisadores quirais,constitui um campo de pesquisa particularmentedesafiador, centrado na compreensão dosmecanismos de interação catalisador/substrato e nabusca de novos catalisadores altamenteestereosseletivos.Publicações recentes selecionadasL.MARZORATI, M.C.MATTOS, B.WLADISLAW, and C.DI VITTA. Conjugateaddition of thiols and malonates to thiocinnamates under PTC conditions.Synthetic Communications, 2002, 32(9), 1427-1435.A.M. LUCCHESE & L.MARZORATI. Catálise de Transferência de Fase,Química Nova, 2000, 23(5), 641-651.B.WLADISLAW, L.MARZORATI, F.C.BIAGGIO, R.R.VARGAS,M.B.BJORKLUND & J.ZUKERMAN-SCHPECTOR Sulfenylation of beta-Keto-sulfoxides. III. Diatereoselectivity induced by a chiral phase transfercatalyst. Tetrahedron, 1999, 55, 12023-12030.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 56 Departamento de Química Fundamental

Lúcio AngnesGRUPO DE PESQUISA EM QUÍMICAANALÍTICA INSTRUMENTALO grupo de pesquisas liderado pelo professor LúcioAngnes tem dado ênfase ao desenvolvimento desensores químicos e de métodos eletroanalíticos.Dentre as principais linhas de atuação, destacam-se:a) Análises de traços e ultra-traços de metaispesados em combustíveis e em águas naturais.b) Desenvolvimento de metodologias rápidas paraanálise de fármacos.c) Construção e avaliação de sensores modificadospor filmes de porfirinas e por eletrodeposição demetais nobres.d) Utilização de métodos de análise em fluxo e de“batch injection analysis” para elaborar metodologiasanálises rápidas de amostras reais.e) Construção e avaliação de arranjos demicroeletrodos modificados visando multiespeciação.f) Construção e avaliação de biossensoresassociados a métodos de análise em fluxo.Artigos publicados (2001-2002):1 – Quintino MSM, Araki, K, Toma, HE, Angnes L – Batch injectionanalysis utilizing modified electrodes with tetraruthenated porphyrinfilms for acetaminophen quantification. ELECTROANALYSIS,2002, 14, 1236.2 – Quintino MSM, Corbo, D, Bertotti, M, Angnes L – Amperometricdetermination of acetylsalicylic acid in drugs by batch injectionanalysis at a copper electrode in alkaline solutions. TALANTA, 2002,58, 943.3 – Rocha JRC, Angnes L, Bertotti M, Amperometric detection of nitriteand nitrate at tetraruthenated porphyrin-modified electrodes in acontinuous-flow assembly - ANAL CHIM ACTA 2002, 452, 23.4 – Munoz RAA, Matos RC, Angnes L Gold electrodes from compactdiscs modified with platinum for amperometric determination of ascorbicacid in pharmaceutical formulations TALANTA 55 2001, 55, 855.5 – Munoz RAA, Matos RC, Angnes L Amperometric determination ofdipyrone in pharmaceutical formulations with a flow cell containing goldelectrodes from recordable compact discs - J PHARM SCI 2001, 90,1972.6 – Matos RC, Gutz IGR, Angnes L. A versatile and pulsation free pneumaticimpeller for flow analysis systems - QUIM NOVA 2001, 24, 795.7 – Matos RC, Pedrotti JJ, Angnes L et al - Flow-injection system withenzyme reactor for differential amperometric determination ofhydrogen peroxide in rainwater - ANAL CHIM ACTA 2001, 441 73.8 – Richter EM, Augelli MA, Angnes L, Magarotto S. - Compactdisks, a new source for gold electrodes. Application to the quantificationof copper by PSA - ELECTROANALYSIS, 2001, 13, 760.9 – Brett CMA, Angnes L, Liess HD Carbon film resistors as electrodes:Voltammetric properties and application in electroanalysis – ELEC-TROANALYSIS, 2001, 13, 765.Departamento de Química Fundamental57Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Luiz F. Silva Jr.SÍNTESE ORGÂNICAInúmeras moléculas orgânicas com destacadaatividade biológica – naturais ou não – possuem emsua estrutura uma unidade ciclopentânica. Exemplosde tais compostos podem ser encontrados emesteróides, indanos, prostaglandinas, triquinanas,alcalóides, etc. A construção de ciclopentanos demaneira eficiente tem sido, portanto, uma importantemeta em síntese orgânica. Uma estratégiainteressante para a construção de ciclopentanos é acontração de anel de um carbociclo de seis membros.Atualmente, o principal objetivo da nossa pesquisaé o de desenvolver reações de contração de anel paraa construção de moléculas contendo uma unidadeciclopentânica, incluindo a síntese assimétrica deprodutos naturais com atividade biológica. Algunsdos projetos estão sendo desenvolvidos emcolaboração com a Prof. Dra. Helena M. C. Ferraz,do IQ-USP.síntese assimétrica dos alcalóides indólicos transtriquentrinaA, trans-triquentrina B, iso-transtriquentrinaB e herbindol A utilizará uma reação decontração de anel em uma etapa chave. Pretendemoscom isso estabelecer uma abordagem nova e geralpara a síntese de indóis polialquilados naturais ounão.SummaryIn the next years, our research program will befocus on the development of new approaches towardthe synthesis of indans and of alkaloids, includingthe asymmetric total synthesis of natural products.Nos próximos anos, pretendemos explorar autilização do trinitrato de tálio (TTN) para promoverreações de contração de anel que forneçam indanosfuncionalizados. Cabe ressaltar que o esqueletoindânico está presente em um grande número demoléculas com importante atividade biológica, dentreas quais o Indinavir® e o Crixivan®, usados,respectivamente, no tratamento da Aids e deAlzheimer.A química relacionada a produtos naturaismarinhos tem crescido velozmente desde a décadade 1990, fornecendo um número de novas estruturasmuito maior do que qualquer expectativa. Dentreestas, surgiram novos compostos com açãoanticâncer, antiinflamatória, etc. Neste contexto,temos como objetivo realizar a síntese de algunsalcalóides indólicos marinhos isolados de esponjas,os quais mostraram atividade antimicrobial e açãocitotóxica. A nossa estratégia para alcançar a primeiraPublicações do Biênio 2001/2002(1) H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr, T. O. Vieira, Tetrahedron 2001, 57, 1709.(2) L. F. Silva Jr, Synthesis 2001, 671. (3) G. A. Molander, M. S. Quirmbach,L. F. Silva Jr, K. C. Spencer, J. Balsells, Org. Lett. 2001, 3, 2257. (4) H. M.C. Ferraz, L. F. Silva Jr, J. Braz. Chem. Soc. 2001, 12, 548. (5) H. M. C.Ferraz, L. F. Silva Jr, A. M. Aguilar, T. O. Vieira, J. Braz. Chem. Soc. 2001,12, 680. (6) H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr, Tetrahedron 2001, 57, 9939. (7)H. M. C. Ferraz, L. F. Silva Jr, Synthesis 2002, 1033. (8) L. F. Silva Jr, Tetrahedron2002, 58, 9137.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 58 Departamento de Química Fundamental

Luiz Henrique CatalaniGRUPO DE QUÍMILUMINESCÊNCIAAPLICADA E BIOMATERIAISProdução e aplicações de hidrogéis:Neste projeto utilizamos ferramentas fotoquímicasna produção e caracterização de sistemas poliméricosde interesse na área de biomateriais. Atualmente,estudamos a reticulação de polímeros hidrofílicos naprodução de hidrogéis com potencial aplicaçõesbiomédicas. O poli(N-vinil-2-pirrolidona),polivinilalcool e quitosana são alguns dos polímerosbase utilizados na produção destes géis. Sãoestudados (i) os mecanismos moleculares envolvidosna sua formação, suas características e propriedadesmecânicas, (ii) modificações estruturais de forma aeventualmente produzir materiais com propriedadesdiferenciadas para aplicações avançadas no campode biomateriais. Dentre estas aplicações destacamse:curativos para queimados, dispositivos paraliberação controlada de fármacos e suporte paraproliferação celular.Estudo de oxidações enzimáticasquimiluminescentes:Neste trabalho desenvolvemos substratos artificiaispara utilização em oxidações enzimáticasquimiluminescentes. Estes sistemas tem sidoaplicados no desenvolvimento de metodologia dediagnóstico em análises clínicas. Também temos interesseno estudo de oxidações biológicas quepotencialmente apresentem produção de estadosexcitados, emissivos ou não. Faz parte deste trabalhoo estudo das possíveis rotas metabólicas de suaprodução, assim como seu posterior envolvimentoem reações de ocorrência in vivo. Neste âmbito, temosespecial interesse em sistemas geradores de oxigêniosinglete e de sua reatividade.SummaryProduction and applications of hydrogels asbiomaterials: UV and chemical crosslinking of poly(Nvinyl-2-pyrrolidone)and its copolymers are studiedaiming at production of new biomaterials, with emphasison new properties.Chemical and biological chemiluminescent oxidations:development of chemiluminescent systemsuseful in diagnostic testing and chemiluminescentoxidation of biologially important molecules.Publicações:LOPÉRGOLO, L.C, LUGÃO, AB, CATALANI, LH Developmento of reinforcedpoly(N-vinyl-2-pyrrolidone) membrane with grafted polypropilenefibers. J. Appl. Polym. Sci. 86, 662-666, 2002RODRIGUES, MR, RODRIGUEZ, D CATALANI, LH, RUSSO, M, CAMPA, AInterferon-gamma independent oxidation of melatonin by macrophagesJ. Pineal Res, no prelo, 2002XIMENES, VF, CAMPA, A, CATALANI, LH. The oxidation of indole derivativescatalyzed by horseradish peroxidase is highly chemiluminescent.Arch. Biochem. Biophys., 387, 173-179, 2001.YAVO, B, BRUNETTI, IL, FONSECA, LM, CATALANI, LH, CAMPA, A SelectiveActivity Of Pseudocholinesterase Upon 1-(2-Methylpropenyl) Benzoate:A Chemiluminescent Reaction Useful In Clinical Chemistry. J.Luminesc. 16, 299-304, 2001.XIMENES, VF, CATALANI, LH, CAMPA, A Oxidation of melatonin andtryptophan by HRPcycle involving compound III Biochem. Biophys. Res.Commun. 287, 130-134, 2001.Departamento de Química Fundamental59Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Manuel Troyano PueyoBIOLOGIA MOLECULAR DE ALFA AMILASES: CLONAGEM,EXPRESSÃO, SECREÇÃO E ATIVIDADE EM SISTEMASHETERÓLOGOS. ISOLAMENTO, CARACTERIZAÇÃO EMECANISMO DE AÇÃO DE LIPOPEPTÍDEOS COM ATIVIDADEBIOSURFACTANTE E ANTIBIÓTICA PRODUZIDOS POR UMACEPA MODIFICADA DE BACILLUS MEGATERIUM.Áreas atuais de interesse:1 - Clonaram-se os genes de amilases de B.stearothermophilus (Bacteria) e de A. merus (Diptera).Estes, fundidos em quimeras ou individualmente foramexpressos em bactéria, levedura e em inseto.Estuda-se a influencia de modificações póstraducionais, de peptídeos sinal e de dobramento naatividade das proteínas expressas.2 - Biosurfactantes capazes de baixar a tensão superficialda água até 28 mN/ m foram isolados deuma cepa de B. megaterium isolada no laboratóriodo autor. Dados de espectrometria de massa e HPLCindicam que eles são formados por uma partepeptídica com 9-10 amino ácidos ligadosaparentemente por uma ligação lactona a ácidosgraxos saturados ou não com 9 a 18 átomos decarbono. Esses compostos apresentam atividadeantibiótica em relação a diversas espécies bacterianas,patogênicas ou não. Observou-se que a maiorsensibilidade a esses biosurfactantes é apresentadapor espécies do gênero Bacillus. B. cereus, B.megaterium tipo, B. laterosporus, B. lentus, B.polymixa, B. circulans, B. subtilis, B.stearothermophilus. Estuda-se a estrutura detalhadadesses compostos e a sua ação sobremicroorganismos do gênero bacillus.Publicações:Effio, PC, Silva, EF, Pueyo, MT. (2000) A simple and rapid method forscreening amylolytic bactéria.Biochemical Education 28, 47-49.Pedro Chimoy Effio, Aurea Valadares Folgueras-Flatschart, Wagner R.Montor, Flavia M. Pernasetti, Manuel Troyano Pueyo, Mari Cleide Sogayar.Expression of functional Anopheles merus alpha-amylase in theBaculovirus/ Spodoptera frugiperda system. Submitted, Nov. 2002.Takahashi, CK, Liang, YW, Pueyo, MT. (2000) Phaseolin RFLP in bean(Phaseolus vulgaris) cultivars.Journal of Food Biochemistry 24, 129-145.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 60 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Marcia Laudelina Arruda TemperiniLABORATÓRIO DE ESPECTROSCOPIAMOLECULARO projeto de pesquisa envolve a caracterizaçãode polímeros condutores e espécies adsorvidas emsuperfícies metálicas. Seu objetivo é fornecer umarelação entre estrutura e propriedades destessistemas. No caso de polímeros condutores procuraseverificar as variações das propriedades depolianilinas quando confinadas em matrizes orgânicasou inorgânicas; estuda-se também o papel desubstituintes na distribuição eletrônicas da cadeiaprincipal de poliacetilenos. No caso de espéciesadsorvidas em superfície metálica procura-se obterinformação sobre os processos de adsorção, faradáicoe catalítico destes sistemas. Utiliza-se a espectroscopiaRaman como a principal técnica decaracterização.SummaryThe aim of the research is to give informationabout the relation structure-property in conductingpolimers and adsorbed species on metal surfaces. Themain tool used is Raman spectroscopy.Trabalhos selecionados 2001/2002L.S. Pinheiro e M.L.A. Temperini, Appl. Surf. Sci. 117, 89-100 (2001).J.E. Pereira da Silva, M.L.A. Temperini e S.I.Córdoba de Torresi, Synthetic.Met., 119 331-332 (2001).R.P. Millen, D.L.A. de Faria e M.L.A. Temperini, Vibrational Spectroscopy,27 89-96 (2001).M.M.B. Pessôa, G.F.S. Andrade, Vera R.P. Monteiro e M.L.A. Temperini,Polyhedron, 20, 3133-3141 (2001).G.M. do Nascimento, J.E. Pereira da Silva, S.I. Córdoba de Torresi e M.L.A.Temperini Macromolecules, 35, 121-125 (2002).P. Corio, G.F.S. Andrade I. C.N. Diógenes, F.C. Nart, I.S. Moreira e M.L.A.Temperini J. Electroanal. Chem., 520 , 40-46 (2002).M.M.B. Pessôa e M.L.A. Temperini, J. Raman Spectrosc.,33, 50-55 (2002).R.P. Millen, D.L.A. de Faria e M.L.A. Temperini, Synth. Metals, 126, 279-283 (2002).G.M. do Nascimento, J.E. Pereira da Silva, S.I. Córdoba de Torresi, P.S.Santos e M.L.A. Temperini, Mol. Cryst. Liq. Cryst., 374, 55-58 (2002).L.S. Pinheiro e M.L.A. Temperini, Current App. Physics 2, 145-153 (2002).G.M. do Nascimento, V.R.L. Constantino e M.L.A. Temperini, Macromolecules,35, 7535-7537 (2002).Departamento de Química Fundamental61Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Mari Cleide SogayarLABORATÓRIO DE BIOLOGIA CELULARE MOLECULAR E UNIDADE DEILHOTAS PANCREÁTICAS HUMANASBases moleculares do controle de proliferaçãocelular e origem de neoplasias na era Genômica eProteômicaObjetivo Geral:Desvendar as bases moleculares dos processosnormais e regulados de proliferação e diferenciaçãocelular e do desvio deste controle, que ocorre emcélulas que dão origem a tumores, utilizando modelosde transgênese in vitro e in vivo e tecnologias deGenômica, Proteômica, Engenharia de Tecidos eBioinformática.Objetivos específicos:a) busca, isolamento e caracterização estrutural efuncional de genes humanos e de animais, que sãodiferencialmente expressos em tumores ou napresença de agentes mitogênicos e/ou indutores dediferenciação, vírus tumorais e agentes anti-tumorais/anti-proliferativos através da construção erastreamento de bibliotecas subtraídas de cDNA e“microarrays”; b) geração de animais transgênicos e“knock-out”; c) isolamento, cultura, caracterizaçãoe modificação genética de células obtidas de tecidose órgãos humanos visando a terapia de doenças; d)produção de proteínas recombinantes e anticorposde interesse científico e biotecnológico.SummaryMolecular bases for cell proliferation control andfor the origin of neoplasia in the Genomic andProteomic era.General objectives:To unveil the molecular bases for normal/regulatedcontrol of cell proliferation and differentiation, utilizingin vitro and in vivo transgenesis and state ofthe art technologies of Genomics and Proteomics.PUBLICATIONS:CAMARGO AA et al (2001) The contribution of 700,000 “ORF sequencetags” to the definition of the human transcriptome. Proc. Nat. Acad. Sci.USA, 98, 12103-12108.PEREIRA CA et al (2001) Optimized conditions for insect cell culture forrecombinant protein production using the baculovirus system.Biotechniques, Dec 31st, 1262-1268.VEDOY, CG & SOGAYAR, MC (2002) Isolation and characterization ofgenes associated with the anti-tumor activity of glucocorticoids. Mol.Brain Res. Oct 15; 106 (1-2):57-61.SASAHARA RM et al(2002) Control of RECK metastasis suppressor genetranscription. Cancer Detection and Prevention (In press).LUCA G et al Mitogenic effects of Brazilian arthropod venom on isolatedislet b-cells: in vitro morphologic ultrastructural and functional studies.J. Investigative Medicine (In press).CORREA-GIANNELLA MLC et al (2001) “Bases moleculares de neoplasiasde cabeça e pescoço: papel de oncogenes e genes supressores de tumor”In: Fundamentos da cirurgia de cabeça e pescoço. Editores: P. daCosta Rzinski & M. B. Carvalho. Editora Atheneu. p. 1511-1527LOJUDICE FH et al (2002). Terapia Celular para tratamento do diabetes.In: Avanço em Biologia Celular. Edits.: M. Bauer & E. A. Jeckel-Neto.Editora da Pontifícia Universidade Católica do Rio Grande do Sul(EDIPUCRS), p. 143-146.MONTOR WR & SOGAYAR MC (2002) Insetos como biofábricas deproteínas humanas. Ciência Hoje (In press).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 62 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Maria Encarnación Vázquez Suárez IhaEQUILÍBRIOS QUÍMICOS EM QUÍMICAANALÍTICA: TERMODINÂMICA EAPLICAÇÕES.Linhas de Pesquisa- I. Estudo de equilíbrios de coordenação edesenvolvimento de métodos analíticos.Desenvolvimento de métodos para determinaçãode íons metálicos. Muito pouco se conhece sobre osprocessos de troca envolvendo Fe(II) e Fe(III) emsistemas ambientais e existem, ainda, dificuldades emse fazer a especiação de ferro em sistemas naturais.Assim, dada a importância da especiação e daparticipação dos íons de ferro nos mais diversosprocessos, envolvendo reações competitivas, decomplexação e de óxido-redução, estudos sobre ocomportamento dos íons de ferro, em presença dediferentes espécies de interesse na atmosfera sãoobjeto desta linha de pesquisa que, além disso, tratado desenvolvimento de métodos que permitamdeterminação simultânea de Fe(II) e Fe(III), além deoutros cátions como Ni(II), Zn(II), Al(III), Cr(III), etc.Summary- Thermodynamic studies of reactions of analyticalinterest. Development of analytical methods forinorganic species. Studies on solid-liquid extractionsystems.II. Estudo, desenvolvimento e aplicação desistemas sólido-líquido para separação e préconcentraçãode metais.Área importante em química analítica refere-se àaplicação de materiais adsorventes para preparaçãoda amostra, isolamento da matriz e pré-concentraçãode íons traço-metálicos. Diversos problemasambientais e tecnológicos devem ser abordados ereferem-se à presença de metais essenciais e/outóxicos, em níveis baixos de concentração, e metaisde interesse econômico. Neste contexto, dá-seatenção especial à pré-concentração e determinaçãode alguns metais encontrados em diferentes etapasde tratamentos de efluentes industriais, em reservasde águas naturais e em etapas finais de separaçõesindustriais de metais economicamente importantes.Publicações em 2002:J.Coord.Chem. 55(9), 1029-1044; 2) Polyhedron 21, 2375-2380; 3) SpectroscopyLetters 35(3), 455-465Departamento de Química Fundamental63Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Maria Eunice Ribeiro MarcondesGEPEQ - GRUPO DE PESQUISA EMEDUCAÇÃO QUÍMICAO Grupo de Pesquisa em Educação Química-GEPEQ IQUSP- tem como objetivo contribuir para amelhoria do ensino de química, entendendo que esseensino pode favorecer o desenvolvimento cognitivodos estudantes e a formação de cidadãos maisconscientes. O GEPEQ apresenta quatro linhas detrabalho: i) produção de material didático para oensino médio, considerando conhecimentos químicoscontextualizados, o respeito ao desenvolvimentocognitivo e afetivo do aluno e a promoção decompetências; ii) formação continuada deprofessores, iii) divulgação científica, promovendoconhecimentos sobre a ciência a partir de temas queaproximam a química do cotidiano; iv) pesquisa emensino de química, (Programa de Pós-GraduaçãoInterunidades de Ensino de Ciências - IF, IQ e FE, USP).Trabalhos e pesquisas em andamento: elaboraçãodo material instrucional “Interações e Transformações-química para o ensino médio”; aplicação e avaliaçãode um trabalho de divulgação científica sobre o tema“Água - propriedades e tratamento”; aplicação eavaliação de um curso para professores do ensinomédio, desenvolvendo a metodologia do professorautorde suas unidades didáticas, considerando asdiretrizes apontadas nos Parâmetros CurricularesNacionais para o Ensino Médio (MEC, 1998); análiseda temática ambiental em livros didáticos de química;investigação de concepções prévias de professoresde química sobre a natureza da ciência e sobre oprocesso ensino-aprendizagem e aplicação e análisede estratégias visando a mudança conceitual;desenvolvimento e aplicação de metodologia para aavaliação da aprendizagem de química.SummaryGEPEQ activities and research in progress are:elaboration of instructional material: “Interactions andTransformations - Chemistry for secondary education”;application and evaluation of scientificdivulgation activities for middle and high school onthe subject “Water - properties and treatment”; applicationand evaluation of a course for high schoolchemistry teachers; analysis of the environmentalthematic in chemistry textbooks for high school; investigationof alternative conceptions on the natureof science and on the teaching and learning approachesof pre-service chemistry teachers, developmentand analysis of strategies aiming at the conceptualchange; development and application ofmethodology for the evaluation of the chemistrylearning in high school.Publicações:Kiouranis, N. M., Marcondes, M. E. R, Tanaka, A. “Dificuldade deAprendizgem: um estudo envolvendo a unidade química mol.” Enseñazade las Ciencias, 2001 (número extra), 125-27;GEPEQ, IQUSP. “Hidrosfera - fonte de materiais”: EDUSP: São Paulo,2002, no prelo;Dazzani, M., Correia, P. R., Oliveira, P. V., Marcondes, M. E. R.”Explorandoa química na determinação do teor de etanol na gasolina”. QuímicaNova na Escola, no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 64 Departamento de Química Fundamental

Maria Júlia Manso Alves e Walter ColliBIOQUÍMICA DE PARASITASO Trypanosoma cruzi, agente da doença deChagas, é parasita intracelular obrigatório. A adesãodo parasita à célula hospedeira desencadeia umsistema de transmissão de sinais que culmina em suainternação. Uma vez no interior da célula hospedeira,o tripanossomo diferencia-se para outros estágios ereplica-se. Para entrar em células do hospedeiro osparasitas atravessam barreiras: as células endoteliaisdos vasos, a membrana basal, a matriz extracelulare membrana plasmática da célula alvo. Estudam-se(1) proteínas da superfície do parasita responsáveispela sua interação com receptores da célulahospedeira; (2) receptores das células envolvidos nainteração com o parasita; (3) sinais desencadeadosna célula hospedeira por interações do tipo ligantereceptor.Após a invasão, o parasita passa por etapasde divisão e diferenciação. É possível arrestar adiferenciação da forma amastigota para a formatripomastigota, acumulando no citoplasma umaforma semelhante às formas epimastigotas do insetovetor. Estudam-se: (1) o transporte de açúcares eaminoácidos nessas formas; (2) a expressão diferencialde proteínas e o aparecimento de m-RNAs estágioespecíficosdo parasita.SummaryTrypanosoma cruzi, the etiological agent ofChagas’ disease, is an obligatory intracellular parasite.Adhesion of the parasite to the mammalian hostcelltriggers a chain of events leading to parasite internalization.Aims are to define (1) parasite ligandsto cell receptors; (2) host-cell receptors to parasiteligands; (3) signals triggered inside the host-cell byligand-receptor interaction. The parasite inside cellsdifferentiate and divides. It is possible to stop differentiationin an epimastigote-like form similar to thatof the insect vector. Aims are: (1) to describe the transportof sugars and amino acids in these forms as comparedto the other stages; (2) to study the differentialexpression of proteins among parasite stages andthe appearance of stage specific mRNAs.Publicações:Almeida-de-Faria, M., Freymüller, E., Colli, W. and Alves, M.J.M. (1999)Trypanosoma cruzi: characterization of an intracellular epimastigote-likeform. Exp. Parasitol. 92, 263-274.Magdesian, M.H., Giordano, R., Ulrich, H., Juliano, M.A., Juliano, L.,Schumacher, R.I., Colli, W. & Alves, M.J.M. (2001) Infection by T. cruzi:identification of a parasite ligand and its host-cell receptor. J. Biol. Chem.276, 19382-19389.Ulrich, H., Magdesian, M.H., Alves, M.J.M. & Colli, W. (2002) In vitroSelection of RNA Aptamers that bind to cell adhesion receptors of T.cruzi and inhibit cell invasion. J. Biol. Chem. 277, 20756-20762.Silber, A. M., Tonelli, R. R., Martinelli, M., Colli, W. & Alves, M. J. M.(2002) Active Transport of L-Proline in Trypanosoma cruzi. J. Eukaryot.Microbiol. 49, 441-446.Departamento de BioquímicaQuímica Fundamental65Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Maria Regina AlcantaraGRESO - GRUPO DE REOLOGIA EMSISTEMAS ORGANIZADOSNosso grupo têm se especializado em estudos dereologia de sistemas organizados. No momentotemos nos dedicado ao estudo do comportamentoreológico de Cristais Líquidos Liotrópicos Colestéricosprocurando entender como a informação dequiralidade é passada de uma micela para outra ecomo estas interações se conectam com aspropriedades macroscópicas destes sistemas. Outralinha de pesquisa que vem sendo desenvolvida é oestudo de materiais magneto-reológicos utilizadospara sistemas amortecedores. De modo geral osfenômenos de fluxo se originam do acoplamentoentre a movimentação do fluido e a orientação doeixo de simetria das unidades anisométricas. Elespodem fornecer informações sobre a estruturaorganizacional do sistema além de constanteselásticas e tempos de relaxação. Esta abordagem vemse tornando imprescindível no estudo de novosmateriais e sistemas organizados, permitindo acaracterização de materiais poliméricos,ferromagnéticos, géis e dispersões.SummaryThe rheological properties of organized systemssuch as lyotropic liquid crystals and magnetorheologicemulsions are studied in order to understandthe relation between the interaction forcespresent on the material and their macroscopic behavior.Publicações:M. R. Alcantara & E.G. Fernandes Jr. The Orientation Process of CholestericLyotropic Liquid Crystals Submitted to Shear, Colloids and SurfacesA: Physicochemical and Engineering Aspects, 177, 75-82, 2001.M. R. Alcântara, A.F. Moura & E.G. Fernandes Jr. Flow Activation FreeEnergy On Cholesteric Lyotropic Liquid Crystals. Liquid Crystals, 29(2),191-197, 2002.3. M. R. Alcantara And E. G. Fernandes Jr. Twenty Years Of Research OnCholesteric Lyotropic Liquid Crystals At The Chemistry Institute Of TheUniversity Of São Paulo. Brazilian Journal Of Physics, 32(2b), 509, 2002.4. M. R. Alcantara & E.G. Fernandes Jr. The Effect Of Water On The FlowOrientation Process Of Lyotropic Liquid Crystals Cholesterized By D(+)-Mannose. Mol. Cryst. Liq. Cryst., 378, 89-101, 2002.5. M. R. Alcantara & E.G. Fernandes Jr. The Influence Of Water On TheOrientation Process Of Cholesteric Lyotropic Liquid Crystals. Mol. Cryst.Liq. Cryst., 382, 1-12, 2002.Fotomicrografia de uma amostra de Cristal Líquido ColestéricoInstituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 66 Departamento de Química Fundamental

Maria Terêsa Machini de MirandaSÍNTESE QUÍMICA E ENZIMÁTICA DEPEPTÍDEOS BIOLOGICAMENTE ATIVOSNossa pesquisa se concentra: i) no estudo dasíntese química e enzimática de peptídeos; ii) no usode sintéticos como ferramentas para estudarproteínas e peptídeos bioativos. Assim, investigamosmetodologias tais como: a síntese em fase sólida eciclização em temperatura alta, as condensaçõesquímica e enzimática entre segmentos peptídicos ea obtenção de peptídeos protegidos medianteassistência por metais. A estabilidade de gruposprotetores, o comportamento de enzimas em meiosaquo-orgânicos e a interação de metais compeptídeo- ou peptidil-resinas são também estudados.Em colaboração com outros grupos desenhamos,sintetizamos, purificamos, caracterizamos e testamospeptídeos derivados de proteínas e de peptídeos deinteresse biológico. Isto nos possibilita investigar osrequisitos estruturais necessários para a expressão desuas bioatividades e buscar agonistas, antagonistase/ou inbidores. A meta é obter subsídios para aproposição de seus mecanismos de ação ou para aconcepção de novas drogas. Nossa pesquisa,portanto, é de caráter multidisciplinar e demandatrabalho analítico considerável.SummaryOur research interests are focused on: i) the studyof chemical and enzymatic peptide syntheses, ii) theuse of synthetic peptides to study proteins and biologicallyactive peptides. Thus, we have investigatedsolid-phase synthesis and cyclization at elevatedtemperature, enzymatic peptide segment condensationand preparation of protected peptides assistedby metal ions. The aim is to contribute for the improvementof the existing technologies (speciallythose applicable for the synthesis of large, complexor aggregating peptides). In collaboration with othergroups we have also designed, synthesized, purified,characterized and tested peptides related to proteinsand peptides biologically relevant. The ultimate goalsare: 1) the development of their agonists, antagonistsor inhibitors; 2) the generation of SAR data thatmay help to elucidate their mechanisms of action orto design new drugs.Algumas publicações 2001-2:Rivier, JE & Miranda, MTM, Synthesis of Peptides and Peptido-mimetics–Commemorating 100 Years of Peptide Research, THIEME, vol E22, Chapter4, Subchapter 3, pp. 806-13, 2001Stevani, CV, Liria, CW, Miranda, MTM & Bechara, EJH, J. Appl. Polym.Sci. , 81, 1549-54, 2001Moraes, CM, Vieira, LAO, Silva, KN & Miranda, MTM, Peptides 2000,EDK, pp. 255-6, 2001Rodrigues, MA, Tada, DB, Politi, MJ, Miranda, MTM, Bemquerer, MP, S.Brochztain & Baptista, MS, Chem. Lett., 6, 604-5, 2002Paulucci, AA, Hicks, L, Machado, A, Miranda, MTM, Kay, CM & Farah,CS, J. Biol. Chem. 277, 39574-84, 2002Bemquerer, MP, Bloch Jr., C, Brito, HF, Teotônio, EES & Miranda, MTM, J.Inorg. Biochem., 91, 363-70, 2002.Departamento de Química Bioquímica Fundamental67Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Marina Franco Maggi TavaresLABORATÓRIO DE CROMATOGRAFIA EELETROFORESE CAPILAR (LACE)Linha de Pesquisa. Ciência das Separações:cromatografia e eletroforese capilar de alta eficiência.Descrição: modelagem, simulação e desenvolvimentode metodologia para separação e análise decompostos de importância clínica, industrial eambiental. Áreas de atuação. Diagnóstico clínico/Análise Forense: avaliação de metabólitos em fluidosbiológicos para diagnóstico e monitoramento dedoenças, disfunções metabólicas, e uso demedicamentos e/ou drogas controladas. Cosmiatria:caracterização de extratos vegetais, óleos essenciaise hidrolisados de proteínas de uso tópico. Análiseambiental: estudos sobre emissão veicular e poluentesno ar atmosférico (aldeídos, ácidos carboxílicos ecátions metálicos). Análise de Alimentos: aplicaçãode eletroforese capilar à análise de alimentos, seusaditivos e contaminantes (ácidos carboxílicos, ácidosgraxos, corantes, carboidratos, anti-oxidantes,vitaminas, toxinas, pesticidas, etc). Fármacos: análise,investigação de pureza e controle de qualidade defármacos, drogas de abuso, drogas anti-cancer e anti-HIV. Otimização: estudo dos mecanismos deseparação, desenvolvimento de modelos de migraçãoe retenção em solução livre e meio micelar, estudosde extração, desenho fatorial de experimentos.SummaryOur major research interest is focused on methoddevelopment and optimization of conditions for theseparation and analysis of molecules of biomedical,clinical, pharmaceutical, industrial and environmentalimportance using modern separation techniques.Publicações 2001/2002:Jager, A.V. et al Determinação Simultânea de Cátions por EletroforeseCapilar: fundamentos e aplicações, Química Nova 2001, 24, 363.Oliveira, M.A.L. et al Factorial Design of Electrolyte Systems for the Separationof Fatty Acids by Capillary Electrophoresis, J. Chromatogr. A 2001,924, 533.Fonseca, F.N. et al Critical assessment of electrolyte systems for the capillaryelectrophoresis analysis of phenolic compounds in herb extracts, J.Microcolumn Sep. 2001, 13, 227.Aurora-Prado, M.S. et al Comparison between capillary electrophoresisand liquid chromatography for the determination of diclofenac sodiumin a pharmaceutical tablet.J. AOAC International 2002, 85, 333; Steppe, M. et al Determination ofcephalexin in oral suspensions by micellar electrokinetic chromatography,J. Cap. Elec. 2002, 7, 81.Pereira, E.A. et al Laser-induced Fluorescence and UV detection ofderivatized aldehydes in air samples using capillary electrophoresis, J.Chromatogr. A, 2002, 979, 409.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 68 Departamento de Química Fundamental

Mário José PolitiLABORATÓRIO DE CINÉTICA RÁPIDAE FOTOTERMIALinhas de pesquisaFoto-ácidos e foto-bases e sondas em solução;Polieletrólitos; Sistemas biomiméticos como micelas,vesículas, micelas reversas e monocamadas;Fototermia; Análise de superfícies e estudo de interfaces;Sois e Géis; Terapia fotodinâmica; Fotoquímicae Fotofísica de cinética ultrarápida; Síntese e análisede macromoléculas; Derivados de imidas naftálicas.SummaryPhotoacids and photobases, solution scavengers;Poly-electrolytes; Biomimetic systems, micelles,vesicles, reversed micelles and monolayers; Photothermalanalysis, Interphase and surface analysis; Solsand Gels; Photodynamic Therapy; Photochemistryand Photophysics of ultrafast kinetics; Synthesis andcharacterization of macromolecules; Naphthaleneimides derivativesPublicações:Gugliotti,M.,Politi,M.J. (2001) The Role of the Gel Û Liquid-CrystallinePhase Transition in the Lung Surfactant Cycle. Biophysical Chemistry. 89;243-251.Anaissi,F.J.; Demets,G.J.F.; Alvarez,E.B.;Politi,M.J.; Toma,H.E. (2001) Long-Term agind of anadium(V) oxide xerogel precursor solutions: structuraland electrochemical implications. Eletrochimica Acta 47, 441-450.Barros,T.C.;Yunes,S.;Menegon,G.;Nome,F.;Chaimovich,H.;Politi,M.J.:Dias,L.G.,Cuccovia,I.M. (2001) Hydrolysis of 1,8-and 2,3-naphthalic anhydridesand the mechanism of cyclization of 1,8-naphthalic acid in aqueous solutions.J. Chem. Soc. Perkin Trans.2, 2342-2350.Dias,L.G;Florenzano,F.H;Reed,W.F;Bapstista,M.S.;Souza,S.M.B;Alvarez,E.B;Chaimovich,H.;Cuccovia,I.M.;Amaral,C.L.C.;Brasil,R.;Romsted,L.S.;Politi,M.J.(2001) - Effect of urea on Biomimetic Systems:Neither Water 3-D Structure Rupture nor Direct Mechanism,Simply a More“Polar Water”. Langmuir, 18,319-324.Tran,C. H, Politi,M.J.(2002) - Visualizing Chemical Compositions and Kineticsof Sol-Gel by Near-Infrared Multispectral Imaging Technique. AnalyticalChemistry, 74,1604-1610..Rodrigues,M.A;Bemquerer,M.P;Politi,M.J;.Brochsztain,S;Miranda,M.T.M.;Baptista,M.S (2002) - Porphyrin and Naphtalenediimide FunctionalizedSílica-gel Particles. Photophysical Properties. The Chemical Society of Japan.Chemistry letters 604-605..Schneider,T;Politi,M.J;Baptista,M.S.(2002) A Smart-Laser-Based Calorimeter.Journal of Chemical Education 79, 503-505.Departamento de Química Bioquímica Fundamental69Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Marisa Helena Gennari de MedeirosETENO ADUTOS COMO NOVOSMARCADORES DE RISCO DEDANOS AO DNAO objetivo central do grupo é compreender osmecanismos de lesões em DNA promovidas porcompostos potencialmente carcinogênicosendógenos e exógenos. Os nossos estudos resultaramna caracterização de diversos eteno adutos em DNAa partir de agentes mutagênicos endógenos. Tambémdesenvolvemos um método de detecção equantificação desses adutos “in vivo” baseado emHPLC interfaceado com espectrometria de massa. Jáse sabe que alguns desses adutos encontram-se emníveis aumentados em diversas situações de risco deindução de câncer. Também estamos investigandoos mecanismos de proteção contra tais danos porantioxidantes como o licopeno e beta-carotenopermitindo a associação com efeitos benéficosobservados em estudos com dietas. A detecção,quantificação de eteno adutos em DNA abre novasperspectivas para compreender mecanismos pelosquais esses danos podem exercer papel no processocarcinogênico.SummaryThe role of DNA etheno adducts in mutagenic andcarcinogenic processes triggered by known occupationaland environmental carcinogens has been wellinvestigated. Our laboratory have recently reportedthe complete characterization of several of theseadducts in DNA. A method involving on-line HPLCwith electrospray tandem mass spectrometry detectionwas developed and provides a highly precise wayto assess the biological consequences of etheno DNAdamage under normal and pathological conditions.Publicações:-Ravanat, J-L, Saint-Pierre, C., Di Mascio, P., Martinez, G.R., Medeiros,M.H.G. Helv. Chim. Acta, 84, 3702-3709, 2001.-Teixeira, P.C., Onuki, J., Medeiros, M.H.G., Dörnemann, D., Di Mascio,P. Biol. Chem., 382, , 913-918, 2001.-Matos, H.R., Capelozzi, V. L., Gomes, O.F., Di Mascio, P., Medeiros,M.H.G. Arch. Biochem. Biophys., 396, 171-177, 2001.-Carvalho, M.C., Asahara, F., Di Mascio, P., Arruda Campos, I.P., Cadet,J., Medeiros, M.H.G. In: Biological Reactive Intermediates.KluwerAcademic /Plenum Publishers, pp.229-332, 2001.-Martinez, G.R, Medeiros, M.H.G.; Ravanat, J-L; Cadet, J; Di Mascio, P.Biol. Chem., 383, 607-617, 2002.-Onuki, J. Teixeira, P.C., Medeiros, M.H.G., Di Mascio,. P. Química Nova,25, 594-608, 2002.-Loureiro, A.P.M., Di Mascio, P., Medeiros, M.H.G. Quim. Nova, 25, 777-793, 2002.-Onuki, J., Teixeira, P.C., Medeiros, M.H.G., Dörnemann, D. Di Mascio, P.Cell. Mol. Biol.,. 48 , 2002.-Onuki, J., Rech, C. M., Medeiros, M. H. G., Umbuzeiro, G. A , Di Mascio,P. Environ. Mol. Mutagen., 40, 63-70, 2002.-Martinez, G. R, Ravanat, J-L, Medeiros, M. H. G., Cadet, J, Di Mascio, P.Trends Photochem. Photobiol., 9, 25-39, 2002.-Loureiro, A. P., Marques, S. A., Garcia, C.C .M., Di Mascio, P., Medeiros,M. H. G. Chem. Res. Toxicol., 15, 1302-1308, 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 70 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Massuo Jorge KatoResumo da linha de pesquisaO estudo de produtos naturais de origem vegetaltem sido feito objetivando a descoberta desubstâncias com atividade biológica (antifúngicos,moluscicidas, inseticidas, antichagásicos eantioxidantes), a compreensão de seu papel namediação das relações de especificidade com espéciesde insetos predadores e visando desvendar suaorigem biossintética. É através deste estudo integradoe interdisciplinar que se espera contribuir para oaproveitamento sustentável biodiversidade.SummaryMajor interest in natural product chemistry arerelated to the search for bioactive compounds(insectides, antifungal, antichagasic and antioxidant)to understand their ecological role and to the investigationof biosynthetic origin of phenylpropanoid inplants.PublicaçõesKato, M.J. (2001) Global phytochemistry – the Brazilian approach. Phytochemistry57, 621-623.Nihei. K., Kato, M. J., Yamane, T., Palma, M. S & Konno, K. (2001) 2-nitro- and 2,4-dinitrobenzenesulfonamides as protecting groups for primaryamines. SYNLETT (7) 1167-1169.Sartorelli, P., Benevides, P. J. C., Ellensohn, R. E., Rocha, M. V. A., F. Moreno,P. R. H. and Kato, M. J. (2001) Enantioselective conversion of p-hydroxypropenylbenzene to (+)-conocarpan in Piper regnellii. Plant Science161 (6), 1083-1088.Silva, R. V., Navickiene, H.M. D., Kato, M. J., Bolzani,V. S., Meda, C.I.,Young, M. C. & Furlan, M. (2001) Antifungal amides from Piper arboreumand Piper tuberculatum. Phytochemistry 521-527.Ferreira, M. J. P., Constantin, M. B., Sartorelli, P., Rodrigues, V., Limberger,R., Henriques, A. T., Kato, M .J. & Emerenciano, V. P. (2001) Computeraidedmethod for identification of components in essencial oils by 13 CNMR spectroscopy. Analytica Chimica Acta 47, 125-134.Fonseca, F. N., Kato, M. J., Oliveira Jr., L., Pinto Neto, N., Tavares, M. F. M.(2001) Critical assessment of electrolyte systems for the capillary electrophoresisanalysis of phenolic compounds in herbal extracts. The Journalof Microcolumn Separations 13(6), 227-235.Costantin, M. B., Sartorelli, P., Limberger, R., Henriques, A. T., Steppe,M., Ferreira, M. J. P., Ohara, M. T., Emerenciano, V. P. & Kato, M. J.(2001) Essential oils from Piper cernuum and Piper regnellii - Antimicrobialactivities and analysis by GC/MS and 13 C NMR. Planta Medica 67,771-773.Nihei. K., Kato, M. J., Yamane, T., Palma, M. S & Konno, K. (2002) Anefficient and versatile synthetis of acylpolyamine spider toxins. Bioorganic& Medicinal Chemistry Letters (12) 299-302.Rezende, K. R. and Kato, M. J. (2002) Diarylbutane and aryltetralonelignans from Virola sebifera. Phytochemistry 61, 427-432.Departamento de Química Fundamental71Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

MaurÍcio da Silva BaptistaMOLÉCULAS FOTOATIVAS E INTERFACESProcessos que envolvem a transferência de elétrone/ou de energia entre moléculas fotoexcitadas sãode fundamental importância para o entendimentode fenômenos biológicos como a fotossíntese,terapêuticos como a eficiência de cura em terapiafotodinâmica e tecnológicos como a eficiência deconversão de energia luminosa. Em todos os casosmencionados as moléculas fotoativas encontram-seligadas ou próximas de interfaces. Utilizamos sistemasquímicos simples (micelas, vesículas, interfaces aráguana presença de sensibilizador) paracompreender no detalhe molecular o efeito de interfacesem processos fotoinduzidos, desenvolvendomodelos matemáticos que consigam prever ocomportamento das moléculas fotoativas na presençade diferentes tipos de interfaces. Aplicamos estesconhecimentos em sistemas de complexos incluindo:i) soluções contendo agregados microheterogêneose biopolímeros, ii) interfaces rígidas de sílica-gel e denanopartículas magnéticas, iii) mitocôndrias. Estamosestudando o potencial de nanopartículas de sílicagele ferromagnetita funcionalizadas com moléculasfotoativas e peptídeos sinalizadores como agentesfototerapêuticos melhorados. Para alcançar osobjetivos propostos realizamos uma pesquisamultidisciplinar que envolve desde o desenvolvimentode novas instrumentações analíticas até a modificaçãoquímica de nanopartículas e o estudo destas combiomoléculas. Nós também desenvolvemos técnicasanalíticas sensíveis baseadas em espectroscopiafototérmica e ressonância de plasma de superfíciepara o estudo de interfaces.SummaryThe competition between electron and energytransfer among excited state species govern the efficiencyof a variety of photoinduced processes including,photosynthesis, light to energy conversion insemiconductor devices, UV-induced cell damage,photodynamic therapy (PDT) treatments. Understand-ing how the competition between electron and energytransfer is controlled has importance to severalfields of science. Knowing that the above mentionedphenomena are influenced by the association of thephotoactive molecules with interfaces, it is importantto understand how interfaces affect the competitionbetween electron and energy transfer processes. Weuse simple membrane mimetic system (micelles, reversedmicelles, vesicles) to understand in detail theeffect of interfaces in several photoinduced processes.This knowledge is then applied to more complex systems,including mixtures of membrane mimetic systemsand interfaces, rigid interfaces of silica-gel andmagnetic nanoparticles, mitochondria. We are studyingthe potential application of the silica-gel andmagnetic nanoparticle funcionalized with photoactivemolecules and site-directing peptides in PDT as improvedphotosensitezers. We also develop sensitiveanalytical tools based in photothermal spectroscopyand surface plasmon resonance to study interfaces.Publicações:Schneider, T.; Politi,M.J.; Baptista, M.S. J.Chem.Educ. 2002, 79, 503-505.Dias,G.D.; Florenzano,F.H.; Reed,W.F.; Baptista,M.S.; Souza,S.M.B.;Alvarez,E.B.; Chaimovich,H.; Cuccovia,I.M.; Amaral,C.L.C.; Brasil,C.R.;Romsted,L.S.; Politi,M. Langmuir 2002, 18, 319-324.Junqueira, H. C.; Severino, D.; Dias, L.G. ; Gugliotti, M. ; Baptista, M. S.Physical Chemistry Chemical Physics 2002,4, 2320-2328.Rodrigues,M.A.; Tada, D.B., Politi,M.J.; Baptista, M.S. “Porphyrin andnaphtalene Diimide functionalized silica-gel particles. Photophysical andPhotochemical Properties” Journal of non-crystalline solids 2002, 304,116-125.Rodrigues,M.A.; Politi,M.J.; Miranda,M.T.M.; Bemquerer,M.P.;Brochsztain,S.; Baptista, M.S. “Porphyrin and naphtalene Diimidefunctionalized sílica particles. Photophysical Properties” Chemistry Letters2002, 6, 604-605.Oliveira, C.S.; Branco, K.P.; Baptista, Spectrochimica Acta Part A 2002,58(13), 2971-2982.Gugliotti,M. Baptista,M.S.; Politi,M.J. “Laser Induced Marangoni Convectionin the Presence of Surfactant Monolayers” Langmuir, no prelo.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 72 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Mauro BertottiSENSORES ELETROQUÍMICOS EMÉTODOS ELETROANALÍTICOSNosso grupo de pesquisa tem interesse nafabricação de eletrodos com dimensões microscópicas(denominados microeletrodos) e posterior utilizaçãodestes dispositivos no desenvolvimento de métodosanalíticos para o monitoramento da concentração deespécies químicas de interesse ambiental e biológico.Com o intuito de promover a eletrocatálise deprocessos de transferência eletrônica e maximizarsinais de corrente, investigam-se adicionalmenteestratégias que possibilitem a deposição de filmesmodificadores da superfície dos eletrodos. Aspectosassociados à composição e estrutura destes filmes eà dinâmica dos processos eletródicos são investigadosempregando-se diversas ferramentas eletroquímicase espectroscópicas. Aplicações analíticas dos sensoresdesenvolvidos são efetuadas trabalhando-se no modoamperométrico em sistemas em fluxo (FIA). No casode sistemas estacionários, planeja-se desenvolverdispositivos portáteis valendo-se de propriedadesinerentes às pequenas dimensões dos microeletrodos.SummaryElectrodic processes are investigated by using variouselectrochemical and spectroscopic techniques,particular attention being devised to electrocatalyticsystems. Analytical applications focus on the use ofminiaturised sensors to monitor electrochemically theconcentration of some chemical species in biologicallyand environmentally relevant matrices.Publicações:T.R.L.C. Paixão, J.R.C. Rocha, L. Kosminsky and M. Bertotti,, Electroanalysis,13 (2001) 155,V. Mori, L. Kosminsky and M. Bertotti, J. Electroanal. Chem, 499 (2001)176,D. Lowinsohn and M. Bertotti, Food Additives and Contaminants, 18(2001) 773,H.A.D. Silva, B.R. McGarvey, R.H.D. Santos, V. Mori, M. Bertotti and D.W.Franco, Canadian Journal of Chemistry, 79 (2001) 679,D. Lowinsohn and M. Bertotti, J. Chem. Educ., 79 (2002) 103,J.R.C. Rocha, G.J.-F. Demets, M. Bertotti, K. Araki and H.E. Toma, J.Electroanal. Chem., 526 (2002) 69,L. Kosminsky, M.V. Alipázaga, N. Coichev and M. Bertotti, Talanta, 57(2002) 375,J.R.C. Rocha, L. Angnes, K. Araki, H.E. Toma and M. Bertotti, Anal. Chim.Acta, 452 (2002) 23,D. Lowinsohn and M. Bertotti, Electroanalysis, 14 (2002) 619,T.R.L.C. Paixão, D. Corbo and M. Bertotti, Anal. Chim. Acta, 472 (2002)123,T.R.L.C. Paixão, L. Kosminsky and M. Bertotti, Sensors and Actuators B,87 (2002) 41, M.S.M. Quintino, D. Corbo, M. Bertotti and L. Angnes,Talanta, 58 (2002) 943,D. Corbo and M. Bertotti, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 374(2002) 416.Departamento de Química Fundamental73Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Mauro Carlos Costa RibeiroLABORATÓRIO DE ESPECTROSCOPIAMOLECULARUtilizamos espectroscopia Raman e simulaçõespelo método de dinâmica molecular (MD) no estudode líquidos, com ênfase em sistemas iônicos.Espectros Raman são analisados na região defrequências baixas, a qual resulta diretamente dadinâmica intermolecular do líquido, e também naregião de frequências elevadas, onde as formas dasbandas dos modos intramoleculares resultam deprocessos de relaxação vibracional e reorientacional.Teorias para o cálculo das formas das bandas Ramansão comparadas com os dados experimentais.Utilizamos modelos polarizáveis para as simulaçõesMD de sistemas iônicos, os quais podem serparametrizados por meio de cálculos de QuímicaQuântica ab initio. Entre os sistemas de interesse,destacam-se líquidos precursores de vidro. Nessessistemas, estrutura e relaxação da estrutura sãocaracterizadas por meio de funções de correlação deflutuação de densidade em diferentes vetores deonda. Estas são propriedades fundamentais emteorias modernas da transição vítrea, bem como estãorelacionadas aos dados experimentais obtidos portécnicas de espalhamento de neutrons, raios-X ouespalhamento Raman.SummaryLiquids are studied by using Raman spectroscopyand molecular dynamics (MD) simulations. Polarizablemodels are used in MD simulations of ionic systems.Glass-forming liquids are studied, in which thestructural relaxation are revealed by time correlationfunctions of density fluctuations in several wave-vectors.Publicações:M. C. C. Ribeiro, “Ionic dynamics in the glass-forming liquidCa0.4K0.6(NO3)1.4: A molecular dynamics study with a polarizablemodel”, Phys. Rev. B 63(9), 094205 (2001).M. C. C. Ribeiro, L. F. C. de Oliveira, N. S. Gonçalves, “Boson peak in theroom-temperature molten salt tetra(n-butyl)ammonium croconate”, Phys.Rev. B 63(10), 104303 (2001).M. C. C. Ribeiro, “Collective dynamics at high wave vector in the glassformingliquid Ca0.4K0.6(NO3)1.4”, J. Chem. Phys.114(15), 6714-6719(2001).L. R. Martins, M. C. C. Ribeiro, M. S. Skaf, “Molecular dynamics simulationsof the squarate dianion (C4O42-) in aqueous solution”, J. Phys.Chem. 106(21), 5492-5499 (2002).M. C. C. Ribeiro, A. O. Cavalcante, “Comment on ´Theoretical analysisof the oxocarbons: structure and spectroscopic properties of croconateion and its coordination compound with lithium´”, Phys. Chem. Chem.Phys. 4(13), 2917-2918 (2002).M. C. C. Ribeiro, “On the Chemla effect in molten alkali nitrates”, J.Chem. Phys. 117(1), 266-276 (2002).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 74 Departamento de Química Fundamental

Neyde Yukie Murakami IhaLABORATÓRIO DE FOTOQUÍMICAINORGÂNICA E CONVERSÃODE ENERGIAA pesquisa em desenvolvimento visa investigar areatividade fotoquímica de compostos decoordenaçao e de espécies supramoleculares. Oconhecimento das propriedades fotoquímicas efotofísicas dos compostos permite avaliar a viabilidadedo seu emprego em fotocatálise, armazenamento econversão de energia solar ou ainda como dispositivosque desempenham outras funções igualmenteimportantes/relevantes.Exemplos típicos são as células solaressensibilizadas por corantes, “Dye-Cells”, nas quaiscorantes atuam como captadores de energia solar.As investigações abrangem desde a preparação desensibilizadores, filmes semicondutoresnanocristalinos e meio eletrolítico, até montagem emedidas de eficiência dos dispositivos fotovoltaicos,além da procura de alternativas que reduzam oimpacto ambiental. O desenvolvimento do produto,já identificado como de Tecnologia Inovadora peloMCT/FINEP, vem resultando em patentes.A linha envolvendo complexos de Re(I) e Ru(II)objetiva o estudo de suas propriedades fotoquímicase fotofisícas em matrizes rígidas e seu uso comosensores ou sensibilizadores. São enfocados oscompostos que podem ser componentes emdispositivos moleculares (fotointerruptores e/ousensores)SummaryInvestigation on photophysics and photochemistryof coordination compounds and supramolecularsystems is being carried out and the acquired knowledgeis applied on solar energy conversion and onphotosensors and molecular devices.Publicações:1. N.Y. Murakami Iha, C.G. Garcia, C.A. Bignozzi, in Handbook of Photochemistryand Photobiology, American Scientific Pub., 34 pp, in press.2. C.G. Garcia, C.J. Kleverlaan, C.A. Bignozzi, N.Y. Murakami Iha, J.Photochem. Photobiol. A. (2002) 147, 143-148.3. N.Y. Murakami Iha, V.K. Lakatos Osorio, in Handbook of Photochemistryand Photobiology, American Scientific Pub., 49pp, in press.4. C.G. Garcia, A.K. Nakano, C.J. Kleverlaan, N.Y. Murakami Iha, J.Photochem. Photobiol. A. (2002) 151, 165-171.5. D.M. Dattelbaum, M.K. Itokazu, N.Y. Murakami Iha, T.J. Meyer, J. Phys.Chem, in press.6. N.Y. Murakami Iha, C.G. Garcia, M.K. Itokazu, A.S. Polo, CRC InternationalSymposium on Photochemistry@interfaces (2002) IP1-7, 165-171.7. M.K. Itokazu, A.S. Polo, D.L.A. de Faria, C.A. Bignozzi, N.Y. MurakamiIha, Inorg. Chim. Acta (2001) 313, 149-155.8. C.G. Garcia, N.Y. Murakami Iha, Intern. J. Photoenergy (2001) 3, 131-135.9. M.K. Itokazu, A.S. Polo, N.Y. Murakami Iha, Intern. J. Photoenergy(2001) 3, 143-148.10. R. Argazzi, C. Chiorboli, C.A. Bignozzi, M.K. Itokazu N.Y. MurakamiIha, Inorg. Chem. (2001) 40, 6885-6891.11. C.G. Garcia, N.Y. Murakami Iha, Intern. J. Photoenergy (2001) 3,137-141.12. Patentes: P.I. 0.204.993-3 em 03/04/2001, P.I. 0.101.629-6 em 29/08/2001, P.I. 0.203.334-1 em 02/09/2002 e REGISTRO DE MARCA dirma823895718 EM 05 DE 11/2001.Departamento de Química Fundamental75Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Nina CoichevESTUDOS CINÉTICOS ETERMODINÂMICOS EM QUÍMICAANALÍTICALinhas de PesquisaDesenvolvimento de métodos analíticosalternativos. Estudos de equilíbrios de formação decomplexos.Elucidação de mecanismos e cinética de reaçõescom interesse em química analítica. A importânciadesses estudos está na possibilidade de aumentar asensibilidade e seletividade de métodos analíticos eentender a interferência da presença de outrasespécies. Uma ampla variedade de processos tem sidoinvestigada: sistemas inorgânicos, bioinorgânicos, eorganometálicos; preservação de amostras,tratamento de efluentes e sistemas de interesses emquímica atmosférica.Estudos cinéticos detalhados têm sido realizadosa fim de elucidar a autoxidação de sulfito catalisadapor íons metálicos de transição. Esta reação pode serempregada como um método para determinação desulfito. Vários íons complexos foram estudados paraescolha de melhores condições experimentais e omelhor entendimento do mecanismo da reação. Osestudos também permitiram o desenvolvimento deexperimento demonstrativo de um ciclo de reaçõesde oxidorredução em cadeia envolvendo a formaçãode radicais livres. Alguns ensaios interessantes têmsido propostos para demonstrar a base de processosde oxidação catalisados que ocorrem na atmosfera,podendo ser de interesse para o projeto de sistemasde controle de poluição e considerações para umbalanço global de reações que envolvem a ação detraços de íons metálicos em reações de interesseatmosférico. Estudos de danos ao DNA por radicaisde enxôfre.sido investigados como um catalisador da oxidaçãode ácido ascórbico.Foto ilustrativa do ciclo redox de reações (J.Chem.Educ. 71, 767,1994 e76, 930,1999)Fluorescência e quimilumimescênciaSummaryKinetics studies of reactions of analytical interest.Autoxidation of sulfite catalyzed by metal ions andits importance in atmospheric chemistry, bioinorganicand analytical chemistry. Determination of equilibriumconstants of complex ions. Fluorescence andchemiluminescence spectroscopy in analyticalchemistry.Publicações em 2002:Talanta 57,375-381,2002; J. Coord. Chemistry, 55,1029-1044,2002;Talanta 59, 547-556,2002Estudos cinéticos da redução de oxalatocobaltato(III) por ácido ascórbico, catalisada poríons de ferro(III). Complexos de Cu(II) e Fe(III) temInstituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 76 Departamento de Química Fundamental

Ohara AugustoLABORATÓRIO DE BIOQUÍMICA DERADICAIS LIVRES E EPRAo longo dos anos, o nosso grupo de pesquisatem contribuído para a compreensão da Bioquímicade radicais livres e oxidantes explorando, inclusive,as potencialidades da espectroscopia de EPR(ressonância paramagnética eletrônica) para detectarradicais livres em sistemas biológicos, células e animaisexperimentais. Os nossos estudos recentescontribuiram para colocar em foco espécies que erampraticamente ignoradas em Biologia até 1990 comoo peroxinitrito, dióxido de nitrogênio e anion radicalcarbonato. Presentemente estudamos os papéisdessas espécies em mecanismos microbicidas e emprocessos inflamatórios.SummaryOur research group has contributed to the understandingof the Biochemistry of free radicals and oxidantsexploring, among other methodologies, thepotentialities of the EPR specroscopy (electron paramagneticresonance) to detect free radicals in biologicalsystems, cells and whole animals. Our recentstudies have contributed to bring into focus speciesthat were practically ignored in Biology up to the90’s such as peroxynitrite, nitrogen dioxide and thecarbonate radical anion. Presently, we are examiningthe role of these species in microbicidal mechanismsand in inflammatory processes.Publicações:Augusto, O., De Menezes, S. L., Linares, E., Romero, N., Radi, R. andDenicola, A. (2002) EPR detection of glutathyl and hemoglobin-cysteinylradicals during the interaction of peroxynitrite with human erythrocytes.Biochemistry, in press.Nakao, L. S., Fonseca, E. and Augusto, O. (2002) Detection of C8-(1-hydroxyethyl)guanine in liver RNA and DNA from control and ethanoltreatedrats. Chem. Res. Toxicol. 15, 1248-1253.Augusto, O. Bonini, M. G., Amanso, A. M., Linares, E., Santos, C. C. X.and de Menezes, S. L. (2002) Nitrogen dioxide and carbonate radicalanion: two emerging radicals in Biology. Free Radic. Biol. Med. 32, 841-859.Bonini, M. G., Mason, R. P. and Augusto, O. (2002) The mechanism bywhich 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (tempol) divertsperoxynitrite decomposition from nitrating to nitrosating species. Chem.Res. Toxicol. 15, 506-511.Menezes, S. L., and Augusto, O. (2001) EPR detection of glutathionyland protein-tyrosyl radiclas during the interaction of peroxynitrite withmacrophages (J774). J. Biol. Chem. 276, 39879-39884.Linares, E., Giorgio, S., Mortara, R. A., Santos, C. X. C., Yamada, A. T.and Augusto, O. (2001) Role of peroxynitrite in macrophage microbicidalmechanisms in vivo revealed by protein nitration and hydroxylation.Free Radic. Biol. Med. 30, 1234-1242.Bonini, M. G. and Augusto, O. (2001) Carbon dioxide stimulates theproduction of thiyl, sulfinyl, and dissulfide radical anion from thiol oxidationby peroxynitrite. J. Biol. Chem. 276, 9749-9754.Departamento de Química Bioquímica Fundamental77Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Omar A. El SeoudGRUPO DE TENSOATIVOS EPOLÍMEROSNosso grupo tem desenvolvido trabalhosabrangendo as seguintes linhasSíntese de tensoativos e estudo das propriedadesde suas soluções, emulsões e microemulsões, aquosase não-aquosas.Novas aplicações de tensoativos, inclusive napolimerização, catálise de reações químicas edescontaminação de solo.Preparação e propriedades de látex e propriedadesde seus filmes.Derivatização de polímeros naturais, celulose equitina.Summary of Research InterestsSynthesis of surfactants and study of the propertiesof their solutions; emulsions and microemulsionsin aqueous and nonaqueous solvents.Novel applications of surfactants, including theiruse as catalysts, in polymerization, and in soil decontamination.Preparation and properties of latex and its films.Funcionalization of natural polymers, cellulose andchitin.Publicações Recentes – Recent Publications:Tada, E.B.; Novaki, L. P. ; El Seoud, O. A. (2001)Solvatochromism in Cationic Micellar Solutions: Effects of the MolecularStructures of the Solvatochromic Probe and the Surfactant Head-groupLangmuir, 17: 652.El Seoud, O. A.; Correa, N. M.; Novaki, L. P. (2001)Solubilization of Pure and Aqueous 1,2,3-Propanetriol by Reverse Aggregatesof Aerosol-OT in Isooctane Probed by FTIR and 1H NMR SpectroscopyLangmuir, 17: 1847.Bazito, R. C.; El Seoud, O. A. (2001) Sugar-based Anionic Surfactants:Synthesis and Micelle Formation of Sodium Methyl 2-acylamido-2-deoxy-6-O-sulfo-D-glucopyranosides.Carbohydrate Res., 332, 95.El Seoud, O. A.; Ruasse, M-F.; Possidonio, S. (2001)pH-Independent Hydrolysis of 4-Nitrophenyl 2,2-Dichloropropionate inAqueous Micellar Solutions: Relative Contributions of Hydrophobic andElectrostatic InteractionsJ. Phys. Org. Chem., 14, 526.Bazito, R.C.; El Seoud, O. A. (2001);Sugar-Based Cationic Surfactants: Synthesis and Aggregation of Methyl2-Acylamido-6-trimethylammonio-2,6-dideoxy-D-glucopyranoside Chlorides”.J. Surf. Det., 4, 395.Ouarti, N.; Blagoeva, I. B.; El Seoud, O. A.; Ruasse, M-F. (2001)Optimization of Micellar Catalysis of Nucleophilic Substitution Reactionsin Buffered Solutions of Cetyltrimethylammonium Halide Surfactants.Part 2: Buffers in the pH Range 7-8.J. Phys. Org. Chem., 14, 823Antonious, M. S.; Tada, E. B.; El Seoud, O. A. (2002)Thermo-solvatochromism in Aqueous Alcohols: Effects of the MolecularStructures of the Alcohol and the Solvatochromic probe.J. Phys. Org. Chem., 15, 403.El Seoud, O. A.; Ruasse, M-F.; Rodigues, W. (2002)Kinetics and Mechanism of Phosphate-catalyzed Hydrolysis ofBenzoate Esters: Comparison with Nucleophilic Catalysis by Imidazoleand o-IodosobenzoateJ. Chem. Soc., Perkin Trans. 2, 105.Bazito, R.; El Seoud, O. A. (2002)Sugar-based Surfactants: Adsorption and Micelle Formation of SodiumMethyl 2-A Cylamido-2-Deoxy-6-0-Sulfo-D-Glucopyranosides.Langmuir, 18, 4362.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 78 Departamento de Química Fundamental

Paolo Di MascioLESÃO EM BIOMOLÉCULASO objetivo da nossa pesquisa é investigar osaspectos fundamentais da química e bioquímica deespécies reativas de oxigênio e de nitrogênio,particularmente, uma forma eletronicamente ativadado oxigênio molecular, o oxigênio singlete, implicadoem vários processos fisiológicos e patológicos. Maisrecentemente, temos investigado também omecanismo de ação de porfirinas tetrarutenadas,carotenóides, flavonóides extraídos de plantasbrasileiras. Enfatizamos a identificação, osmecanismos de geração e lesões estruturais embiomoléculas e microestruturas celulares. Proteínas,lipídios insaturados e DNA são alvos biológicospreferenciais destas espécies, disparando respostasbiológicas normais ou deletérias.SummaryOur attention focused on the chemical sourcesand the noxious behaviour of molecular oxygen/nitrogen-derivedfree radicals in biological systems. Ourstudies have focused on identifying the mechanismby which singlet oxygen ( 1 O 2) and other reactive oxygen/nitrogenspecies play their physiological andpathological roles. We have devoted efforts to developsuitable 1 O 2generators based on the thermolysisof endoperoxides. We have used this approach inour studies to detect 1 O 2-induced damage in cells(DNA, lipids, proteins) and to screen biologically occurringcompounds for the quenching of 1 O 2. Recently,we synthesized the first water-soluble naphthaleneendoperoxide isotopically labeled as a sourceof singlet oxygen-18. The application of a sensitiveand specific method, using mass spectrometry withelectrospray ionization developed in our laboratory,allows for the study of 1 O 2reaction in biological media,aiming to respond to the strong interest in therole of nutrition in the prevention and pathogenesisof cancer.Publicações:Ravanat, J.-L., Saint-Pierre, C., Di Mascio, P., Martinez, G.R., Medeiros,M.H.G. and Cadet, J. Helv. Chim. Acta, 84, 3702-3709, (2001)Agnez-Lima, L.F., Napolitano, R.L., Fuchs, R.P.P., Di Mascio, P., Muotri,A.R. and Menck, C.F.M. Nucleic Acids Res., 29, 2899-2903, (2001)Agnez-Lima, L.F., Di Mascio, P., Demple, B. and Menck, C.F.M. Biol. Chem.,382, ,1071-1075, (2001)Matos, H.R, Capelozzi, V. L., Gomes, O.F., Di Mascio, P. and Medeiros,M.H.G. Arch. Biochem. Biophys., 396, 171-177, ( 2001)Carvalho, M.C., Asahara, F., Di Mascio, P., Arruda Campos, I.P., Cadet, J.and Medeiros, M.H.G. In: Biological Reactive Intermediates.VI. KluwerAcademic/Plenum Publishers, pp.229-332, (2001)Teixeira, P.C., Onuki, J., Medeiros, M.H.G., Dörnemann, D. and Di Mascio,P. Biol. Chem. 382, 913-918, (2001)Martinez, G.R., Medeiros, M.H.G., Ravanat; J-L., Cadet, J. and Di Mascio,P. Biol. Chem., 383, 607-617, (2002)Onuki, J., Teixeira, P.C., Medeiros, M.H.G., Dörnemann, D., Douki, T.,Cadet, J. and Di Mascio, P. Cell. Mol. Biol., 48, 17-26, (2002)Onuki, J., Rech., C.M., Medeiros, M.H.G., Umbuzeiro, G.A. and Di Mascio,P. Environ. Mol. Mutagen., 40, 63-70, (2002)Onuki, J., Teixeira, P.C., Medeiros, M.H.G. and Di Mascio, P. Quím. Nova,25, 594-608, (2002)Torres, M.A., Testa, C.P., Gáspari, C., Masutti, M.B., Panitz, C.M.N., Curi-Pedrosa, R., Almeida, E.A., Di Mascio, P. and Wilhelm Filho, D. Mar. Pollut.Bull., 44, 923-932, (2002)Loureiro, A.P.M., Di Mascio, P. and Medeiros, M.H.G. Quím. Nova, 25,777-793, (2002)Loureiro, A.P., Marques, S.A., Garcia, C.C.M., Di Mascio, P. and Medeiros,M.H.G. Chem. Res. Toxicol., 15, 1302-1308, (2002)Cosso, R.G., Turim, J., Nantes, I.L., Almeida, A.M., Di Mascio, P. andVercesi A.E. J. Bioenerg. Biomembr., 34, 157-163, (2002)Lima, E.S., Di Mascio, P., Rubbo, H. E. and Abdalla, D.S.P. Biochemistry,41, 10717-10722, (2002)Cavalcante, A.K.D., Martinez, G.R., Di Mascio, P., Menck, C.F.M. andAgnez-Lima, L.F. DNA Repair, 1, 1051-1056 (2002)Martinez, G.R., Medeiros, M.H.G., Ravanat; J-L., Cadet, J. and Di Mascio,P. Trends Photochem. Photobiol., Vol. 9, 25-39, (2002)Departamento de BioquímicaQuímica Fundamental79Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Paulo Celso IsolaniA linha de pesquisa deste orientador éespectroscopia, seja de absorção, seja de emissão,com ênfase em compostos com alto rendimentoquântico de luminescência. No momento estudamoscomplexos de alguns elementos lantanídeos, comoEurópio (Iii) e (Ii), Térbio (Iii), Samário (Iii) e Uranilo(Uo2). Além das técnicas espectroscópicas usuais(Espectrofotometria e Fluorimetria), efetuam-semedidas dos tempos de vida de emissões. Este campode pesquisa está sendo expandido para o estudo devidros luminescente.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 80 Departamento de Química Fundamental

Paulo Roberto Hrihorowitsch MorenoBIOSSÍNTESE E BIOTECNOLOGIAVEGETALO principal interesse de nossa pesquisa é o estudodas rotas biossintéticas envolvidas na formação demetabólitos secundários. Estes estudos auxiliam naidealização de rotas para o desenvolvimento dasíntese química em laboratório. Nesse sentido,estudamos a biossíntese e a produção in vitro dealcalóides. Um outro grande interesse de nossapesquisa é a busca de substâncias naturais queapresentem um emprego potencial na terapêutica.SummaryThe unravelling of the pathways involved in thebiosynthesis of secondary metabolites in higher plantsis the main subject of our research. Another researchinterest is the bioprospection of natural products forantimicrobial and antitumoral activities.Publicações:Santos AP; Cornélio ML; Limberger RP; Appel MA; Henriques A T; MorenoPRH (2002) Analysis of the essential oil from Pilocarpus pennatifoliusleaves. Flavour Fragr.J., submetido.Cornélio ML; Lago JHG; Limberger RP; Henriques AT; Moreno PRH. (2002)Essential oil from Aspidosperma polyneuron leaves. J. Essent. Oil Res., inpress.Fischer DCH.; Limberger RP; Henriques AT;. Moreno PRH (2002) Essentialoils from fruits and leaves of Siparuna guianensis from southeasternBrazil. J. Essent. Oil Res., in pressCornélio ML; Lago JHG; Appel MA, Henriques AT; Moreno PRH (2002)Volatile oil composition of Aspidosperma cylindrocarpon leaves. J. Essent.Oil Res., submetidoHoopen HJG ten; Vinke JL; Moreno PRH; Verpoorte R.; Heijnen JJ (2002)Influence of temperature on growth and ajmalicine production byC. roseus suspension cultures. Enzyme Microb. Technol. 30:56-65.Vestrialvarenga SA; Gastmans JP; Rodrigues GV; Moreno PRH;Emerenciano VP (2001) A computer-assisted apporach for chemotaxonomicstudies-Diterpenes in Lamiaceae. Phytochemistry 56:583-595.Limberger RP; Appel MA; Sobral MEG; Moreno PRH; Henriques AT; MenutC (2001) Aromatic plants from Brazil- chemical composition of essentialoils from some Campomanesia species (Myrtaceae). J. Essent. Oil Res.13:113-115.Limberger RP; Sobral MEG; Zuanazzi JAS; Moreno PRH; Schapoval EES;Henriques AT (2001) Biological activities and essential oil composition ofleaves of Blepharocalyx salicifolius. Pharmaceutical Biol. 39:308-311.Fig.1 - Culturas in vitro de Catharanthus Roseus empregados no estudoda biossíntese de alcolóides.Sartorelli P; Benevides PJC; Ellensohn RM; Rocha MVAF; Moreno PRH;Kato MJ (2001) Enantioselective conversion of p-hydroxypropenylbenzeneto (+)-conocarpan in Piper regnelii. Plant Sci., 161:1083-1088.Limberger RP; Moreno PRH; Farias FM; Sobral MEG; Henriques AT (2001)Essential oil of Myrrhinium atropurpureum (Myrtaceae) leaves. J. Essent.Oil Res.ch, 13:47-48.Limberger RP; Aboy AL; Bassani VL; Moreno PRH; Ritter MR; HenriquesAT (2001) Essential oils from four Mikania species (Asteraceae). J. Essent.Oil Res.13:225-228.Departamento de Química Fundamental81Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Paulo Roberto OlivatoLABORATÓRIO DE ANÁLISECONFORMACIONAL E ESTUDO DEINTERAÇÕES ELETRÔNICASDESCRIÇÃO DAS ATIVIDADES DO GRUPOO objetivo principal das pesquisas emdesenvolvimento no grupo é de elucidar as basesestereo-eletrônicas do equilíbrio conformacional dealguns compostos carbonílicos-, fosforílicos-, oximasalpha-tio-,alpha-hetero-substituídos e antibióticosbeta-lactâmicos através das espectrometrias:Infravermelho, Ressonância Magnética Nuclear,Ultravioleta, Fotoeletrônica e de Transmissão deElétrons, apoiadas por cálculos teóricos. O estudomecanístico das reacões de Perkow, Michaelis-Arbuzov e de Baeyer-Villiger de compostoscarbonílicos com nucleófilos, encontra-se emandamento. O estudo qualitativo da citotoxicidadede beta-cetossulfóxidos e beta-cetossulfonas emrelação a algumas linhagens de células tumoraistambém fazem parte dos estudos do grupo.SummaryThe main scope of our research group is to elucidatethe stereo-electronic basis of the conformationalequilibrium of some alpha-heterosubstituted-carbonyl,-phosphoryl compounds, selected oximes andbeta lactamic antibiotics by means of Infrared, NuclearMagnetic Resonance, Ultraviolet and Electron Spectroscopies,supported by theoretical calculations (abinitioand semi-empirical). The mechanistic and syntheticstudies on some alpha-[diethoxyphosphoryl],alpha-[thio]-acetophenones and their correspondingenolphosphates obtained through the Perkow andMichaelis-Arbuzov reactions; and on some phenylalpha-alkylsulfonyl acetates obtained by the Baeyer-Villiger oxidative rearrangement, are in progress. Thequalitative study of the relationship between structureand citotoxicity of some beta-ketosulfoxides andbeta-ketosulfones against Ehrlich tumor and humanerythroleukemia cells (K562) is also in progress.Publicações Recentes Selecionadas:P.R.OLIVATO, A.K.C.A.REIS, R.RUIZ FILHO, M. DAL COLLE, andG.DISTEFANO (2002). Conformational and electronic interaction studiesof some alpha-ethylsulfinyl-p-substituted acetophenones. J.Mol.Struct.(Theochem.), 577, 177-186.P.R.OLIVATO, S.A.GUERRERO, M.H.YREIJO, R.RITTNER, and C.F.TORMENA(2002). Conformational and electronic interaction studies of 2-fluorosubstitutedN,N-dimethylacetamides. J. Mol. Struc., 607(2-3), 87-99.P.R.OLIVATO, M.H.YREIJO, E.ANDRADE, A.RODRIGUES, J.ZUKERMAN-SCHPECTOR, G.DISTEFANO, and M.DAL COLLE (2002). Spectroscopicand theoretical studies of some alpha-ethylsulfinyl o-substitutedacetophenones. J. Mol. Struct. (Theochem.), 618, 245-257.P.R.OLIVATO, R.RUIZ FILHO, J.ZUKERMAN-SCHPECTOR, M.DAL COLLE,and G.DISTEFANO (2001). “Comparative spectroscopic and theoreticalstudies on the confoormation of some some alfa-diethoxyphosphorylcarbonyl compounds and their some alfa-ethylsulfonyl analogues”, J.Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 97-102.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 82 Departamento de Química Fundamental

Paulo Sérgio SantosLABORATÓRIO DE ESPECTROSCOPIAMOLECULARUm dos projetos de pesquisa envolve acaracterizacao de estados eletronicos excitados deespecies moleculares simples atraves daespectroscopia Raman ressonante mediante o uso dometodo de transformadas e do metodo dedependencia temporal.Num outro projeto o foco e´a caracterizacao das interacoes moleculares emambientes de geometrias restritas,como e´ o caso deespecies moleculares incluidas em ciclodextrinas ouem cavidades de zeólitas,por exemplo.Ainda nessecontexto de interacoes moleculares fracas o projetocontempla o estudo de agregacao molecular emsolucao como é caso de esquarainas em meio aquosoe não aquoso.Ainda nesse contexto se inclui o estudode sistemas supramoleculares envolvendo interacoesde transferencia de carga assistidas por ligacoes dehidrogenio.SummaryThe main research activities involve the characterizationof excited molecular electronic states bymeans of resonance Raman spectroscopy and ofweak intermolecular interactions present in inclusioncompounds and aggregates in solution.Trabalhos selecionados 2001/20021. Corio P, Santos PS, Pimenta MA, et al., CHEM PHYS LETT 360 (5-6):557-564 JUL 17 2002.2. Do Nascimento GM, Da Silva JEP, De Torresi SIC, et al., MOL CRYSTLIQ CRYST 374: 53-58 2002.3. Goncalves NS, Rossi LM, Noda LK, et al., INORG CHIM ACTA 329:141-146 FEB 20 2002.4. Alves WA, Tellez CA, Sala O, et al., J RAMAN SPECTROSC 32 (12):1032-1036 DEC 2001.5. Corio P, Temperini MLA, Santos PS, et al., CHEM PHYS LETT 350 (5-6):373-380 DEC 28 2001 .6. Barrientos-Astigarraga RE, Sumida CY, Almeida LCJ, et al., PHOSPHO-RUS SULFUR 171: 465-475 2001.7. Santos PS, Goncalves NS, J MOL STRUCT 570 (1-3): 75-82 AUG 12001.8. Lopes JGS, de Oliveira LFC, Santos PS, SPECTROCHIM ACTA A 57 (3):399-404 MAR 1 2001.Departamento de Química Fundamental83Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Paulo Teng An SumodjoAPLICAÇÕES DA ELETROQUÍMICAEM CIÊNCIA DOS MATERIAISLinhas de PesquisaPreparação e Caracterização de Filmes de Óxidospara Emprego como Eletrodos ou Revestimentos:-Óxidos metálicos constituem materiais eletródicosinteressantes para alterar a seletividade e/oudirecionar reações para um determinado caminho.Além disso, revestimentos a base de óxidos têm sidolargamente empregados para proteção à corrosão.Assim, a preparação e caracterização de filmes deóxido de cobalto, estanho e níquel têm sido estudadaspara emprego como eletrodos ou revestimentos.SummaryCorrosion, stability and passivity of Al, Cu, Al-basedand Cu-based alloys. Synthesis, microstructural andelectrochemical characterization and uses of sinteredfilms of Sn, Ni and Co oxides. Electrodeposition ofmagnetic alloys and multilayered composites. Electrochemicalmodification and uses of boron-dopeddiamondthin film electrodes.Preparação e Caracterização Morfológica,Microestrutural e Eletroquímica de Ligas à base deAlumínio:- Ligas metálicas à base de Al-Zn-Mg, porserem leves, são materiais interessantes para uso emestruturas de grande porte. Assim sendo, o estudosistemático da influência da composição namicroestrutura e propriedades eletroquímicasdessas ligas vem sendo desenvolvido em nossoslaboratórios.Filmes de Diamante CVD para Aplicação emEletroquímica:- Filmes condutivos de diamantepolicristalino constituem-se de um novo materialeletródico. A sua síntese pode ser controlada paraproduzir filmes com características desejadas,podendo assim, serem empregados como eletrodosnas mais diversas aplicações, em Eletroquímica. Nonosso laboratório estão sendo estudados eletrodosdesses filmes para serem empregados como possíveissuportes para eletrocatalisadores e como capacitoreseletroquímicos.Publicações em 2002:Electrochemical behavior of cobalt oxide coatings on coled-rolled steelin alkaline sodium sulfate. (Em colaboração com G.C. Silva, C.S. Fugivara,G. Tremiliosi Fo. e A.V. Benedetti): Electrochimica Acta 47, 1875-1883,2002.Electrochemical behaviour of heat-treated Al-Zn-Mg alloys in chloridesolutions containing sulphate. (Em colaboração com A.H. Moreira, A.V.Benedetti, J.A. Garrido e P.L. Cabot). Electrochimica Acta 47, 2823-2831,2002.Potentiodynamic behavior of the boron-doped diamond electrodes inNa 2SO 4with pH 1 to 12. (Em colaboração com M.C. Ribeiro, E.F. Ribeiro,L.L. Silva e E.J. Corat). Diamond Materials VII (Proceedings of the ElectrochemicalSociety, PV-25), 24-33, 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 84 Departamento de Química Fundamental

Pedro Soares de AraujoTRANSPORTE DE TREALOSE EESTRESSE CELULAR EMSACCHAROMYCES CEREVISIAE.Os objetivos deste projeto de pesquisa são: 1-Determinar os aminoácidos da permease AGT1envolvidos na ligação do H + durante o transporte dea-glicosídeos por mutagênese sítio-dirigida e analisara atividade de cotransporte de prótons nas permeasesmutantes. 2-Determinar os aminoácidos e/oudomínios da(s) proteína(s) transportadora(s)envolvidos na especificidade do transporte. 3-Determinar os aminoácidos e/ou domínios da permeaseAGT1 envolvidos na regulação do transporte,analisando a inativação catabólica de permeasesmutantes em diversos sinais como fosforilação eubiquitinação, envolvidos na endocitose e degradaçãovacuolar de proteínas de membrana.Estes objetivos visam a compreensão da regulaçãodos fluxos metabólicos envolvidos na resistência dascélulas de S. cerevisiae a diversos estresses, comênfase na desidratação.SummaryThe main objectives of this project are: 1- To determinethe aminoacid residues of the AGT1 permeaseinvolved in H + binding during a-glucosidetransport using site –directed mutagenesis and toanalyze the cotransport in the mutated permeases.2- To determine the aminoacid and/or transport proteindomains involved in transport specificity. 3- Todetermine the aminoacids and/or AGT1 permeasedomains involved in transport regulation by analyzingthe catabolic inactivation of mutant permeasesin relation to signals like phosphorilation andubiquitinilation involved in membrane proteins endocytosisand vacuolar degradation. The aim of theseobjectives is to foster our understanding of the regulationof the metabolic fluxes involved in S. cerevisiaeresistance to several stresses, with emphasis in dehydration.Referencias:Stambuk, B.U., da Silva, M.A., Panek, A.D. & de Araujo, P.S. - Active “-glucoside transport in Saccharomyces cerevisiae. - FEMS Microbiol. Lett.170: 105-110, 1999Stambuk, B.U., Batista, A.S., de Araujo, P.S. - Kinetics of active sucrosetransport in Saccharomyces cerevisiae. - J. Biosci. Bioeng. 89: 213-216,2000Stambuk, B.U. & de Araujo, P.S. – Kinetics of active a-glucoside transportin Saccahromyces cerevisiae. FEMS Yeast Res. 1:73-78, 2001Zastrow, C. R., Hollatz, C., de Araujo, P. S.& Stambuk, B. U. Maltotriosefermentation by Saccharomyces cerevisiae J. Ind. Microbiol. Biotechnol.27: 34-38, 2001Costa, M.H.B., Quintilio, W., Sant’Anna, O.A., Faljoni-Alário, A. & deAraujo, P.S. The use of protein structure/activity relationships for therational design of stable particulate delivery systems. Braz. J. Med. Biol.Res. 35: 727-730, 2002Departamento de Química Bioquímica Fundamental85Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Pedro Vitoriano de OliveiraESPECTROMETRIA DE ABSORÇÃOATÔMICA E PREPARAÇÃO DEAMOSTRASO nosso grupo vem desenvolvendo pesquisas comabsorção atômica desde 1998. O principal interesseé o desenvolvimento de novos métodos analíticos,seguindo as tendências da moderna QuímicaAnalítica: minimização do tempo, reagentes,amostras e resíduos gerados ao final do processoanalítico. O laboratório possui dois espectrômetrosde absorção atômica: um permite a determinaçãosimultânea de até seis elementos e outro permite aamostragem direta de amostras sólidas. Os métodosanalíticos que estão sendo desenvolvidos buscamdeterminar as concentrações totais e de espéciesquímicas de elementos, com elevadas precisão eexatidão. Para isso, novas estratégias como o uso demodificadores químicos em solução ou permanentesestão sendo estudados. Entre os trabalhos emdesenvolvimento merecem destaque os estudos paraviabilizar o uso de padrão interno para absorçãoatômica simultânea, a separação e concentração paradeterminação simultânea de ultra-traços deelementos em amostras de interesse ambiental, aespeciação química em fluídos biológicos e alimentos,a determinação direta de elementos em amostrassólidas com alto teor de material orgânico einorgânico. A preparação de amostras é uma áreamuito importante dentro da Química Analítica,determinante para o sucesso da análise. A busca desolventes adequados para a simples diluição deamostras ou o uso de ácidos associados aoaquecimento assistido por microondas para digetãoou extração também vem sendo investigados.SummaryFundamental studies and applications of electrothermalatomic absorption spectrometry for trace andultra-trace element determinations in environmental,biological and technological materials are themain research topics of this group.Publicações recentes:Z.F. Queiroz, P.V. Oliveira, J.A. Nóbrega, C.S. Silva, I.A. Rufini, S.S. Sousa,F.J. Krug; Spectrochim. Acta Part B, (2002) no prelo.P.R.M. Correia, E. Oliveira, P.V. Oliveira; Anal. Chim. Acta, 458 (2002)321-329.P.R.M. Correia, E. Oliveira, P.V. Oliveira; Talanta, 57 (2002) 527-535.R.G.M. Moreno, E. Oliveira, J.J. Pedrotti, P.V. Oliveira; Spectrochim. ActaPart B, 57 (2002) 769-778.Z.F. Queiroz, F.J. Krug, P.V. Oliveira, M.M. Silva, J.A. Nóbrega; Spectrochim.Acta Part B, 57 (2002) 49-61.Fernandes, M. Moraes, J.A. Gomes Neto, J.A. Nóbrega, P.V. Oliveira; TheAnalyst, 127/1 (2002) 157-162.P.V. Oliveira, E. Oliveira; Fresenius J. Anal. Chem., 371 (2001) 909-914.R.G. M. Moreno, E. Oliveira, P.V. Oliveira, J.J. Pedrotti; Química Nova, 24/3 (2001) 404-407.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 86 Departamento de Química Fundamental

Pio ColepicoloASPECTOS DA ADAPTAÇÃO BIOQUÍMICA AOESTRESSE AMBIENTAL EM ALGASMARINHAS: MODULAÇÃO DEANTIOXIDANTES CELULARES E EXPRESSÃODE PROTEÍNAS DE DEFESA.Nosso objetivo é elucidar, em algas marinhas, osmecanismos celulares, bioquímicos e molecularesfrente ‘a exposição a radiações UV e a poluentes. Ofitoplancton marinho é conhecido como a base dacadeia alimentar no ambiente aquático e fundamentalno processo de transferência de nutrientes paraoutros níveis tróficos marinho e terrestre além de suaimportância na produção de oxigênio molecular(cerca de 50%) e de compostos orgânicos liberadospara a atmosfera. Estudamos o dinoflageladoLingulodinium polyedrum, a diatomácea Minutocelluspolymorphus (indicada para testes toxicológicos porser sensível a uma grande variedade de intoxicantes)e o Prasenophyceae Tetraselmis gracilis (usada porapresentar um alto conteúdo de ácidos graxos poliinsaturados, necessários às fases larvais de peixes einvertebrados) além das macroalgas vermelhasGracillaria tenuistipitata e Kappaphycus alvarezii quepor produzirem ágar e carragenana têm umaimportância econômica para a industria debiotecnologia, cosmética e alimentícia.Os metais poluentes promovem no fitoplânctonmarinho a inibição de síntese protéica, crescimento,divisão celular, taxa respiratória, fotossíntese, reduçãoda biodiversidade, e aumento do estresse oxidativo.As algas acumulam metais e tal fato pode seraumentado e difundido através da cadeia alimentarmarinha com a sua transferência a outros níveistróficos.O estresse ambiental é determinado por fatoresexternos que limitam a aquisição de recursos, ocrescimento, sobrevivência ou a reprodução dosorganismos. Estudos bioquímicos e moleculares têmevidenciado similaridades nas respostas dos diferentesorganismos, no que concerne ao acúmulo demetabólitos e à expressão comum de genes eproteínas de defesa. Organismos submetidos adiferentes adversidades, têm alterações nometabolismo oxidativo das células que pode significaro passo inicial para a promoção de danos celulares.A capacidade intrínseca de percepção, sinalização eresposta às variáveis ambientais é uma característicacomum a todos os organismos, importante namanutenção de seus processos vitais, durantecondições de estresse ambiental. Genes induzidos pormetais em algas são identificados em bibliotecas decDNA, sequenciados, caracterizados e sua regulaçãoavaliada. Desta forma, genes especificamenteregulados pela presença de um desbalanço dopotencial redox intracelular são valiosos candidatosa biomarcadores moleculares do estresse celular epoluição ambiental.SummaryMetallic contaminants are introduced into themarine environment by direct discharge of industrialand sewage effluents into the sea or by previouslycontaminated rivers. To investigate adaptive responsesto metal-induced oxidative stress, we willevaluate the antioxidant content and oxidative damagein micro and macroalgae exposed to pollutantmetals. Different antioxidant responses will be verifiedaccording to the metal stress applied. Algaeacutely and chronically exposed to metals will havethe activity of the antioxidant enzymes superoxidedismutase, catalase and ascorbate peroxidase estimatedas well as the levels of glutathione and thephotosynthetic pigments. Molecular damage to proteins,lipids and nucleic acids will be evaluated.PublicaçõesBarros et al., (2001). BBRC, 288, 225; Okamoto et al., (2001). JBC, 276,19989; Pinto et al, (2002). BBRC, 291, 344; Kutner et al., (2002). Physiol.Plantarum, 114, 566Departamento de BioquímicaQuímica Fundamental87Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Robert Ivan SchumacherINTENSIDADE DE FLUORESCÊNCIA EINFORMAÇÃO BIOLÓGICAA microcitofluorimetria de fluxo, desenvolvida apartir do fim dos anos 60, tornou-se uma ferramentafundamental em uma vasta variedade de áreasbiológicas e clínicas. Isto porque uma extensavariedade de sondas fluorescentes e anticorposespecíficos tem sido desenvolvida, bem comoabordagens experimentais inovadoras. Assim, épossível analisar quantitativamente, por exemplo,receptores de superfície celular, estado redox decélulas, atividade mitocondrial, morte celularprogramada, efeito de quimioterápicos sobre o ciclocelular, pH lisossomal, Ca ++ livre citoplasmático,potencial de membranas e expressão de genesexógenos, para citar algumas possibilidades. ODepartamento de Bioquímica dispõe de umequipamento de grande porte, sob minharesponsabilidade, o qual durante a última décadapossibilitou a diferentes laboratórios, dentro e forada USP, a obter dados em temas os mais variados:• Morfometria de mitocôndrias durante apoptoseEfeito de vesículas de detergente sobre célulasnormais e tumorais.• Efeito de ácidos graxos insaturados naproliferação de tumores (1).• Quantificação de DNA em clones e cepas deTrypanosoma cruzi.• Interação de bactérias enteroinvasivas e célulashospedeiras.• Atividade mitocondrial de leveduras emdiferentes condições metabólicas.• Quantificação de transfecção de genes ‘reporters’do tipo GFP.• Tipagem de linfócitos de ratos após indução dediabetes experimental.• Medida de níveis de espécies ativas de oxigênioem células em cultura (2).• Resposta imunológica após carenciamento deglutamina.• Modelagem de ciclo celular de células submetidasà quimioterapia.• Efeito de peptídeos selecionados por ‘phagedisplay’ em viabilidade de parasitas (3).SummaryFlow cytometry was developed in the late-1960sand has become a very powerful tool in many areasof biological and clinical investigations. Novel fluorescentprobes and specific antibodies are becomingavailable, and innovative experimental protocols inthis area have been designed.Publicações:1- Colquhoun A, Schumacher RI. - Biochim Biophys Acta. 2001 Oct31;1533(3):207-19.2- Teixeira HD, Schumacher RI, Meneghini R.- Proc Natl Acad Sci U S A1998 Jul 7;95(14):7872-53- da Silva A Jr, Kawazoe U, Freitas FF, Gatti MS, Dolder H, SchumacherRI, Juliano MA, da Silva MJ, Leite A. - Mol Biochem Parasitol 2002Mar;120(1):53-60Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 88 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Roberto Manuel TorresiLABORATÓRIO DE MATERIAISELETROATIVOSThe control and manipulation of particles at thenanoscopic universe is a new and exciting frontierfor chemists. Due to its size nanomaterials presentproperties, which are different from bulk ones, asfor example, a faster kinetics due to its special architecture.One of our research lines is related to thecontrol and manipulation of nanoscopic particles andtheir electrochemical behavior. Other research line isrelated to polymeric acrylic blends and conductingpolymers. These blends can be used for corrosionprotection as smart films. This means that the polymericblend can passivate the metal when its dissolutionbeguins. Finally, it is necessary to mention themulti and interdisciplinary character of this researcharea, which will be important for a complete formationof the students in electrochemistry of advancedmaterials.Publicações:M. Malta, E. R. Gonzalez, R. M. Torresi - Polymer 43, 5895 (2002).D. C. Azevedo, A. L. N. Pinheiro, R. M. Torresi, E. R. Gonzalez - J.Electroanal. Chem. 532, 43 (2002).D. A. Buttry, S. I. Córdoba de Torresi, R. M. Torresi - J. Braz. Chem. Soc.13, 449 (2002).F. Huguenin, E. A. Ticianelli, R. M. Torresi – Electrochim. Acta 47, 3179(2002).F. Huguenin, R. M. Torresi, D. A. Buttry –J. Electrochem. Soc. 149, A546(2002).M. Ferreira, V. Zucolotto, F. Huguenin, R. M. Torresi, O. N. Oliveira Jr. – J.Nanoscience and Nanotech. 2, 29 (2002).M. Ferreira, K. Wohntrath, R. M. Torresi, O. N. Oliveira Jr., J. A. Giacometti– Molecular Crystals and Liquid Crystals 374, 235 (2002).H. Varela, F. Huguenin, M. Malta, R. M. Torresi – Química Nova 25, 287(2002).M. Ferreira, K. Wohntrath, R. M. Torresi, C. J. L. Constantino, R. F. Aroca,O. N. Oliveira Jr., J. A. Giacometti – Langmuir 18, 540 (2002).H. Varela, R. M. Torresi, E. R. González - Química Nova 25, 99 (2002).F. Huguenin, M. G. Cavalcante, R. M. Torresi – J. Non-crystalline Sol.296, 107 (2001).F. Huguenin, M. J. Giz, E. A. Ticianelli, R. M. Torresi – J. Power Sources103, 113 (2001).M. Malta, M. J. Giz, E. M. Girotto, R. M. Torresi – Acta Microscopica 10,64 (2001).F. Huguenin, R. M. Torresi, D. A. Buttry, J. E. Pereira Da Silva, S. I. CórdobaDe Torresi – Electrochim. Acta 46, 3555 (2001).S. I. Córdoba De Torresi, K. Provazi, M. Malta, R. M. Torresi – J. Electrochem.Soc., 148, A1179 (2001).S. De Souza, J. E. Pereira Da Silva, S. I. Córodoba De Torresi, M. L. A.Temperini, R. M. Torresi – Electrochem. And Solid State Lett., 4, B27(2001).H. Varela, S. L. Alburquerque Maranhão, R. M. Q. Mello, E. A. Ticianelli,R. M. Torresi – Synth. Met. 122, 321 (2001).L. O. Peres, H. Varela, J. R. Garcia. M. R. Fernandes, R. M. Torresi, F. C.Nart, J. Gruber – Synth Met., 118, 65 (2001).H. Varela, M. Malta, R. M. Torresi – J. Power Sources 92, 50 (2000).Departamento de Química Fundamental89Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Roberto TokoroONDAS CATALÍTICASPOLAROGRÁFICASO estudo do anion azoteto, N 3-, foi introduzidopor P. Senise 1 no Instituto de Química da USP em1955, alcançando a sua maior pujança com ostrabalhos de Neves 2 em 1966. Este foi o primeiro aobservar o processo catalítico polarográfico quandocations de Mn 2+ , Co 2+ e Zn 2+ estavam presentes notampão de azoteto (N 3-)/ácido azotídrico (HN 3). Talobservação resultou no trabalho de Tokoro 3 em 1977que vem desenvolvendo estudos de ondas catalíticaspolarográficas com os metais da primeira e segundafila de transição, bem como com os metais do grupoda platina 4-5 Estudos potenciometricos de complexosde Azoteto e Indio (III) 6 e determinação da constantede solubilidade do AgN 3por espectrofotometria deabsorção atômica 7 também foram desenvolvidos.A polarografia renasceu com vigor em 1990devido à sua aplicação em sistemas químicoscombinados com catalisadores para determinação desubstancias orgânicas e inorgânicas, conformetrabalho de revisão de Stenger 8 . Nesse sentidoFungaro 9 desenvolveu trabalho sobre [Co(bipy) 3] 2+ /CHCl 3em DMF.A Educação química está sendo desenvolvidasobre aprendizagem centrada no aluno conformeCousinet 10 . Introduzir a disciplina de Metrologia emQuimica na grade curricular no sentido de aprimorara formação do químico brasileiro 11 . A Universidadeprecisa rever a aprendizagem-ensino acadêmico, odesafio neste segundo milênio é continuarexecutando tudo que se tem feito, porém desenvolvernas pessoas a habilidade de julgar o valor e o valoragregado das coisas e do ser humano. Esta tarefadeve ser um objetivo educacional mais imperativo 12 .A eletroanalitica do porvir seria o advento de sensor/reagente/catalisador seletivo a diferentes substâncias,associadas a várias técnicas analíticas, acopladas aosprocessadores e miniaturizados instrumentos. 13 Ésempre bom lembrar as palavras do Prof. West 14 :”osproblemas podem variar, todavia a atitude eprocedimento do ser humano analista não”Summary:Polarographic catalytic waves using azide/hydrazoicacid buffer in the presence of metals of first andsecond transition roll as well the platinum groupmetals are being developed.Publicações:P.Senise,”Sôbre a reação entre ions de cobalto(II) e ion azoteto”, Faculdadede Filosofia de Ciências e Letras da Universidade de São Paulo, São Paulo,1955 (Tese);E.F.ªNeves,”Estudos sôbre a reação entre ions azoteto e cations metálicosem meio aquoso”, Faculdade de Filosofia de Ciências e Letras da USP,1966 (Tese);R. Tokoro e E.F.A.Neves, J. Electroanal.Chem., 125, 115-128 (1981);M.Berttoti e R.Tokoro, J.Electroanal.Chem., 377, 287-289 (1994);C.Giovedi e R. Tokoro, J.Braz.Chem.Soc.,8, 187-191 (1997);M. Bertotti e R. Tokoro, Talanta, 36, 424 (1989);F.T.Braz, “Determinação da Constante de Solubilidade do AgN 3”,Dissertação de Mestrado defendida no Instituto de Química da USP, SãoPaulo, 2002;V.A Stenger et al., Anal.Chem., 57, I (1985) p.1;D.A Fungaro e R. Tokoro, J.Braz.Chem.Soc.,6, 23-27 (1995);R.Cousinet, Ä formação do educador e a pedagogia da aprendizagem”,Ed. Nacional, EDUSP, São Paulo, SP, 1974;R. Tokoro et al., Proceeding of II Brazilian Congress of Metrology,Dec.2000, São Paulo, SP, Brazil;E. Lammert (Free University of Berlin), Discusses pronounced in the Instituteof Advanced Studies of University of Sào Paulo, São Paulo, SP, Brazil,1994;R. Tokoro, “Electroanalytical Trends”, capitulo do livro “Recent Developmentsand Application of Elesctroanalytical Chemistry”, Eds. HectorFernandez and Maria Alicia Zon, Research Signpost, Kerala, India, 2002;P.W.West, Anal.Chem. (1974) 46:9,78A.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 90 Departamento de Química Fundamental

Roberto Vicente SantelliBIOLOGIA MOLECULAR DERHYNCHOSCIARA AMERICANAA amplificação gênica e o estudo da origem dereplicação do DNAA geração de muitas cópias de um gene, a amplificaçãogênica, pode se dar através de um processoque leve à justaposição das cópias em tandem, oupor um outro mecanismo em que uma origem (zona)de replicação é reutilizada diversas vezes com aconseqüente formação de um gradiente deamplificação. A amplificação gênica dos genescoriônicos de Drosophila, e o processo semelhantepresente nos pufes de DNA das células politênicasde sciarídeos, por exemplo Rhynchosciara, encaixamseneste último modelo. Este processo é bizarro pelofato da permitir a reutilização de uma origem (ouzona) de replicação, em oposição ao que acontecena duplicação das células somáticas onde a origem éutilizada apenas uma vez e então bloqueada. Nestecaso isto garante que o DNA replicado resulte emdois genomas idênticos nas células filhas. O aspectointeressante é que aquele processo diferente pareceser conduzido pelos mesmos elementos regulatóriosatuantes na definição e utilização de uma origem dereplicação padrão, e pode ser utilizado como ummodelo de estudo.ent organ (salivary gland), it becomes interesting todefine and compare the basic molecular events ofthis bizarre subject. Initial work have identified, inRhynchosciara and other sciaridae, the presence ofmessengers associated with the local amplification,its genomic residence and patterns of expression andreplication. More detailed knowledge is dependenton the application of modern Molecular and CelularBiology tools, as has been intensively utilized in Drosophila.In this sense we start to identify genes thatwould be implicated in the regulation of the amplification.Meanwhile we collaborate in two Genomeprojects sponsored by Fapesp to acquire expertise inthe broad field of genomic and its transference toour main research theme.Gene amplification in RhynchosciaraSummaryThe principal theme of research in our laboratoryis represented by the study of the so called DNA puffs,a cytological manifestation of the chromatin linkedto gene expression and local DNA amplification. Theyare present in the Sciaridae class of insects, particularlyin Rhynchosciara (Breuer & Pavan, 1955). Theunique counterpart of this phenomenon is observedin the follicle cells of the Drosophila ovary where occursthe amplification of the chorion genes. Due tothe interesting and unique occurrence of DNA amplificationin polytene chromosomes, and in a differ-Publicações:Santelli, RV & Siviero, F. A search for homologues of plant photoreceptorgenes and their partners in the sugarcane expressed sequence tag (Sucest)database. Genetics and Molecular Biology, 24: 49-53, 2001.Departamento de Química Bioquímica Fundamental91Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Ronaldo Bento QuaggioLABORATÓRIO DE BIOLOGIAMOLECULAR DE PLANTASO Laboratório de Biologia Molecular de Plantasestá interessado nos Mecanismos moleculares queregulam e controlam o processo de desenvolvimentodos organismos vegetais.Usando a planta Arabidopsis thalina comoorganismo modelo, os projetos em andamento nolaboratório buscam identificar genes envolvidos nosmecanismos de sinalização e controle dodesenvolvimento vegetal e na manutenção,propagação, e diferenciação das células dosmeristemas apicais de caule e de raiz.Atualmente estudamos o papel desempenhadopelos genes Apum de Arabidopsis nas célulasmeristemáticas. Estes genes são semelhantes ao genePumilio de Drosophila, que participa da manutençãodas células tronco embrionárias da mosca.Localizamos os genes Apum de Arabidopsis nosmeristemas apicais de caule e de raiz da planta, quecontêm suas células tronco. Procuramos agoraentender o papel dos genes Apum nos processos dedesenvolvimento das folhas e das raízes secundáriasda planta.SummaryThe main goal of The Laboratory of Plant MolecularBiology is to understand the molecular mechanismunderlying the multiple aspects involved in thedevelopment of the plant apical meristemsLocalização da expressão de um dos genes Apumno meristema apical de raiz: células coradas em azul.(Elaine C. Favaro, 2002)LaboratórioDr. Ronaldo Bento QuaggioDra. Cristina Melania JuarezElaine Cristina FavaroJuliana Cristina FontanariAlex Willian Arantes Monteiro.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 92 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Sandro Roberto MaranaBASES MOLECULARES DASPROPRIEDADES CATALÍTICAS DASENZIMASLinha de pesquisa que possui duas vertentes,abaixo detalhadas, que utilizam como modelo umabeta-glicosidase.1 - Especificidade pelo substrato.A eficiência catalítica das enzimas se deve àformação de um complexo entre a enzima e o estadode transição do substrato, o que permite aestabilização do estado de transição e a conseqüenteaceleração da reação. Nosso objetivo é entendercomo as interações não-covalentes entre o sítio ativode uma enzima e o estado de transição do substratodeterminam a especificidade enzimática. Para tal,experimentos de mutação sítio-dirigida e cinéticaenzimática têm sido usados para identificar em umabeta-glicosidase os resíduos de aminoácido do sítioativo que interagem com o estado de transição dediversos substratos. As energias destas interações sãoquantificadas e avalia-se a sua importância relativana determinação da especificidade desta enzimafrente a diversos glicosídeos.the substrate transition state. Thus, our interest is tounderstand how non-covalent interactions betweenthe enzyme active site and the substrate transitionstate determine the enzyme specificity. Our secondinterest is to find out how non-covalent interactionsamong amino acid residues of the enzyme active siteaffect the ionization of the residues involved in thecatalysis. In order to answer those questions wehave been used a recombinant beta-glycosidase asexperimental model and tools like site-directed mutagenesisand experiments of steady-state enzymekinetics.2 - Efeito do pH na catálise.Experimentos de mutação sítio-dirigida,modificação química e cinética enzimática estãosendo utilizados na elaboração de um modelo quedescreva como a ionização de dois glutamatosessenciais para atividade catalítica das betaglicosidasesé modulada por interações nãocovalentesentre estes dois resíduos e outros presentesno sítio ativo da enzima.SummaryThe aim of this project is the comprehension ofthe molecular basis of the enzyme specificity and thepH effect on the enzymatic catalysis. It has been proposedthat the enzymes catalytic power results fromthe formation of a complex between the enzyme andPublicaçõesMarana S.R., Terra W.R. and Ferreira C. (2002). The role of Q39 andE451 in the determination of the specificity of an insect beta-glycosidase.Eur. J. Biochem. 269 (15), 3705- 3714.Marana S.R., Lopes A.R., Juliano L., Juliano M.A., Ferreira C. and TerraW.R. (2002). Subsites of trypsin active site favor catalysis or substratebinding. Biochem. Biophys. Research Communication 290, 494 - 497.Marana S.R., Jacobs-Lorena M., Terra W.R. and Ferreira C. (2001). Aminoacid residues involved in substrate binding and catalysis in an insect digestiveb-glycosidase. Biochim. Biophys. Acta 1545, 41 – 52Ferreira A.H.P., Marana S.R., Terra W.R. and Ferreira C. (2001). Purification,sequencing, and properties of a b-glycosidase purified from midgutlumen of Tenebrio molitor (Coleoptera) larvae. Insect Biochem. Mol.Biol. 31, 1065 – 1076Departamento de BioquímicaQuímica Fundamental93Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Sergio Verjovski-AlmeidaSTRUCTURE AND FUNCTIONOF ATPASESSergio Verjovski-Almeida, Ph.D., M.D., is groupleader of the Laboratory of Structure and Functionof ATPases. His group works with calcium-ATPasefocusing on understanding at the molecular level themechanism of energy conversion involved in ion transportcatalyzed by this enzyme and with Schistosomamansoni ATP-diphosphohydrolase a membrane protein.His lab was a member of the Xylella Genomeproject, completed in March 2000, which has sequencedXylella fastidiosa, the first plant pathogento have its genome completely sequenced. Verjovski-Almeida coordinated one of the five sequencing centersfor the FAPESP/Ludwig Institute “Human CancerGenome Project”. This two-year project aimed atobtaining 1,000,000 EST sequences from humantumor cells, a goal that was reached on March 2001.His group is currently working on the multi-disciplinaryresearch project called “CAGE- Cooperation forAnalysis of Gene Expression”. Verjovski-Almeida coordinatesCAGE/Cancer, a cooperation between theInstitute of Chemistry, the Albert Einstein JewishHospital/SP and the Cancer Hospital, National CancerInstitute/RJ, devoted to explore the large collectionof acquired ESTs and to study differential geneexpression in prostate cancer. The figure shows a DNAmicroarray built and analyzed in our laboratory. Genesthat are over-expressed in prostate cancer appear red,those not changed in cancer when compared to normalprostate are yellow, and the genes that are downregulatedin cancer appear green. The aim of theproject is to characterize novel molecular markers fordiagnostic and prognostic purposes. Verjovski-Almeida coordinates the Schistosoma EST GenomeProject, a network of nine research laboratories inthe State of São Paulo funded by FAPESP to generate180,000 EST sequences from the parasite. Theaim is to characterize novel genes that could be newdrug targets or candidates for a vaccine. More aboutthis research may be found at http://verjo2.iq.usp.br/References:Frohme, M., Camargo, A., Czink, C., Matsukuma, A., Simpson, A.,Hoheisel, J. and Verjovski-Almeida, S. - Directed gap closure in large scalesequencing projects. Genome Res. 11: 901-903, 2001Camargo, A., Samaia, H., Dias-Neto, E., Simão, D., Migotto, I., Briones,M., Costa, F., Nagai, M., Verjovski-Almeida, S., Zago, M., et al. - Thecontribution of 700,000 “ORF sequence tags” to the definition of thehuman transcriptome. Proc. Natl. Acad. Sci. USA 98: 12103-12108, 2001J. Fietto, R. DeMarco and S. Verjovski-Almeida - Use of degenerate primersand touchdown PCR for construction of cDNA Libraries. BioTechniques32:1404-1411, 2002J. Meidanis, M. Braga and S. Verjovski-Almeida - Whole Genome Analysisof Transporters in the plant pathogen Xylella fastidiosa. Microbiol.Molec. Biol. Rev. 66(2): 272-299, 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 94 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Shaker Chuck FarahLABORATÓRIO DE ESTRUTURA,FUNÇÃO E INTERAÇÕES PROTÉICASLinhas de pesquisa:1) Identificação e Análise Funcional e Estruturaldas Interações Proteína-Proteína no fitopatógenoXanthomonas axonopodis pv citri.2) Determinação de estruturas moleculares deproteínas do fitopatógeno Xanthomonas axonopodispv citri por ressonância magnética nuclear ecristalografia.3) Investigações no mecanismo molecular deregulação de contração muscular.Summary1) Identification and functional and structuralanalysis of protein-protein interactions in the phytopathogenicbacteria Xanthomonas avonopodis pvcitri.2) Structural determination of Xanthomonasaxonopodis pv citri proteins by nuclear magnetic resonanceand X-ray crystallography.3) Investigations into the molecular mechanismof the regulation of muscle contraction.Equipe:Pós-graduação: Adriana A. Paulucci, Aurea DeniseSousa, Eric Kors Vidsiunas, Leonor Galvão de Botton,Luis Marcelo Fernandes Holthauzen, MarcosCastanheira AlegriaIniciação Científica: Aline de Jesus Barbosa, ÂngelaMika Katsuyama, Cristiane Rodrigues Ruzzo,Fernando Tadeu Bueno Martin, Maria Claudia PeredaRosa.Publicacações de ano 2002:Galvão-Botton, L.M.P., Katsuyama, A.M., Almeida, F.C.L., Farah, C.S.and Valente, A.P. “High-throughput Screening of Xanthomonasaxonopodis pv citri structural proteomics targets using NMR” Submetido.Holthauzen, L.M.F. and Farah, C.S. “Ca2+-induced rolling of tropomyosinin muscle thin filaments: the ˜- and ˜-band concept revisited”Submetido.Valencia, F.F., Paulucci, A.A., Quaggio, R.B. Da Silva, A.C.R. Farah, C.S.and Reinach, F.C. “Parallel measurement of Ca2+-binding and fluorescenceemission upon Ca2+ titration of recombinant skeletal muscle troponinC: Measurement of sequential calcium binding to the regulatory sites”J. Biol. Chem. Aceito para publicação.Paulucci, A.A. Hicks, L., Machado, A., Miranda, M.T. M., Kay, C.M. andFarah, C.S. (2002) “Specific sequences determine the stability andcooperativity of folding of the C-terminal half of tropomyosin” J. Biol.Chem. 277, 39574-39584.Sousa, A.D. and Farah, C.S. (2002) “Quantitative analysis of tropomyosinlinear polymerization equilibrium as a function of ionic strength” J.Biol. Chem. 277, 2081-2088.da Silva, A.C.R., Ferro, J.A., Reinach, F.C., Farah, C.S. et al. (2002) “Completegenome sequences of two Xanthomonas pathogens with similargenomes but different host specificities” Nature 417, 459-463.Reis, E.S., Baracho, G.V. Lima, A.S., Farah, C.S. and Isaac, L. (2002)“Homozygous hereditary C3 deficiency due to a stop codon” Journal ofClinical Immunology 22, 321-330.Departamento de Química Bioquímica Fundamental95Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Shirley SchreierLABORATÓRIO DE BIOLOGIAESTRUTURALASPECTOS ESTRUTURAIS DE SISTEMASBIOLÓGICOSPropriedades conformacionais e dinâmicas demoléculas e agregados moleculares são investigadaspor meio de técnicas espectroscópicas (dicroismo circular,fluorescência, ressonância magnética eletrônicae nuclear).tional and dynamic properties of biologically activemolecules (peptides, proteins) and molecular aggregates(biological and model membranes) in order tounderstand the molecular mechanisms underlyingtheir function. In addition, several projects focus onphysicochemical properties of drugs aiming at understandingtheir mechanisms of action and toxicity.Projetos1. Propriedades conformacionais e dinâmicas de:a) fragmentos de receptores acoplados aproteínas G;b) domínio C-terminal da subunidade alfa daproteína G;c) peptídeos antimicrobianos;d) toxinas de anêmonas marinhas.2. Efeito da estrutura da água sobre:a) organização molecular em agregados lipídicos;b) solubilidade aquosa e a partição em membranasde compostos farmacologicamente ativos:anfotericina B e doxorubicina.3. Organização molecular e ligação de quimioterápicosem emulsões lipídicas.4. Organização molecular em lipoproteínas humanas.Colaboramos ainda com projetos do Prof. C.R.Nakaie (UNIFESP): Propriedades estruturais deangiotensina II e bradicinina. Efeito de solventes sobreresinas empregadas em síntese de peptídeos.Colaborações:A.C.M. Paiva e C.R. Nakaie (UNIFESP), C. Alvarez(Universidade de Havana), E. Lissi (Universidade deSantiago do Chile), R.C. Maranhão (INCOR).SummaryWe make use of spectroscopic techniques (CD,fluorescence, EPR, NMR) to investigate conforma-PublicaçõesTeixeira, CV, Itri, R, Casallanovo, F, Schreier, S (2001) Biochim. Biophys.Acta 1510, 93.Ribeiro, SCF, Schreier, S, Nakaie, CR, Cilli, EM (2001) Tetrahedron Lett.42, 3243.Alvarez, C, Pazos, IF, Lanio, ME, Martinez, D, Schreier, S, Casallanovo, F,Campos, AM, Lissi, E (2001) Toxicon 39, 539.Schreier, S, Salinas, RK, Shida, CS, Pertinhez, TA, Spisni, A, Nakaie, CR,Paiva, ACM (2001) In Peptides (Lebl, M, Houghten, RA, Eds.) AmericanPeptide Society, San Diego, 911.Martinez, D, Campos, AM, Pazos, F, Alvarez, C, Lanio, ME, Casallanovo,F, Schreier, S, Salinas, RK, Vergara, C, Lissi, E (2001) Toxicon, 39, 1547.Tominaga, M, Barbosa, SR, Poletti, EF, Zukerman-Schpector, J, Marchetto,R, Schreier, S, Paiva, ACM., Nakaie CR (2001) Chem. Pharm. Bull. 49,1027.Oliveira Jr., VX, Schreier, S, Casallanovo, F, Paiva, TB, Paiva, ACM., Miranda,A (2001) In Peptides (Lebl, M, Houghten, RA, Eds.) American PeptideSociety, San Diego, 723.Salinas, RK, Shida, CS, Pertinhez, TA, Spisni, A, Nakaie, CR and Paiva,ACM, Schreier, S (2002) Biopolymers 65, 21.Nakaie, CR, Silva, EG, Cilli, EM, Marchetto, R, Schreier, S, Paiva, TB, Paiva,ACM (2002) Peptides 23, 65.Pertinhez, TA, Krybus, R, Cilli, EM, Paiva, AC, Nakaie, CR, Franzoni, L,Sartor, G, Spisni, A, Schreier, S (2002) J. Peptide Sci. 8, 23.Maranhão, RC, Graziani, SR, Yamagushi, N, Melo, RF, Latrilha, MC,Rodrigues, DG, Couto, RD, Schreier, S Buzaid, AC (2002) CancerChemoter. Pharmacol. 49, 487.Fraceto, LF, Pinto, LMA, Franzoni, L, Braga, AAC, Spisni, A, Schreier, S,de Paula, E (2002) Biophys. Chem. 99, 229.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 96 Departamento Departamento de Química de FundamentalBioquímica

Sílvia Helena Pires SerranoELETROANALÍTICA EBIOELETROANALÍTICA“Eletrodos quimicamente modificados ebiossensores - Aplicações no campo da eletroanálisee na elucidação do comportamento redox demoléculas de interesse biológico” : Substratos comocarbono vitreo, pasta de carbono, platina e ouro têmsido modificados por deposição de filmes decomplexos metálicos, polímeros e compostosbiológicos, visando proteger a superfície dossubstratos contra o envenenamento superficialcausado por adsorção de reagentes ou produtos dereações eletródicas, promover reações catalisadas econferir maior seletividade e sensiblidade aos sensoresvoltamétricos. São de maior interesse para o grupo,sistemas biológicos, em especial compostos comatividade anticancerígena e antichagásica. No últimocaso, tem-se estudado a formação de intermediáriosgerados eletroquimicamente a partir da redução denitrocompostos. A interação destes intermediárioscom DNA, imobilizado superficialmente em eletrodostem sido uma aproximação utilizada para acompreensão da ação terapêutica destes fármacosem vivo. O desenvolvimento de reatores enzimáticose biossensores contendo flavoenzimas redutases,envolvidas no ciclo redox do oxigênio, ainda é umtema incipiente em nosso grupo, mas nos permitirásimular, “in vitro”, o funcionamento do mecanismode proteção celular contra espécies radicalares eavaliar como os fármacos interferem no mesmo.Summary:Chemical modified electrodes (CME) have beenused to avoid the superficial poisoning effects andto promote catalysed reactions improving the selectivityand sensibility of the voltammetric sensors. Interactionof antineoplastic and antichagasic drugs aswell as some environmental pollutants with DNA havebeen done using a DNA-modified electrodes andDNA-biosensors and this approach has showed apromising tool for future structure activity relationship(SAR) studies. Electrochemical behaviour of severalnitro compounds has been characterized in aqueousand no aqueous media. Free radicals derived fromO 2and RNO 2have been identified using electrochemicalmethods.Publicações:Bioelectrochemistry, Amsterdam, v. 53, p. 55-59, 2001.Química Nova, São Paulo, v. 25, n. 5, p. 741-747, 2002.Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, v. 29, p. 561-568,2002.Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, Oxford, v. 29, p.579-584, 2002.Departamento de Química Fundamental97Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Silvia Maria Leite AgostinhoESTUDO DE DIFERENTES INTERFASESMETAL-SOLUÇÃO ELETROLÍTICAVISANDO APLICAÇÃO TECNOLÓGICAO Laboratório de Eletroquímica II do IQUSP vemestudando diferentes interfases eletroquímicas como objetivo de aplicar os conhecimentos adquiridosno desenvolvimento ou na melhoria de sistemas deinteresse tecnológico. No momento atual os seguintesprojetos estão sendo desenvolvidos: Caracterizaçãoeletroquímica de novos tipos de aços inoxidáveisaplicados em implantes ortopédicos; Estudos deinibidores triazólicos e de surfatantes na corrosão demateriais ferrosos; Efeito de surfatantes em processosde eletrodeposição metálica; Caracterizaçãoeletroquímica de aços inoxidáveis visando seuemprego em eletroanalítica.Trabalhos em cooperação, coordenados por outrospesquisadores: Efeito de aminoácidos nocomportamento eletroquímico de cobre e açosinoxidáveis em meios ácidos e contendo cloreto - soba coordenação da profa. Dra. Eliana D’Elia ( IQ - UFRJ);Melhoria do ensino médio de eletroquímica - sob acoordenação da profa. Dra. Maria Eunice RibeiroMarcondes ( IQ - USP ); Estudo da corrosão galvânicaem materiais metálicos aplicados em implantesdentários - trabalho coordenado pelo prof. Dr. PedroTortamano Neto ( FO - USP ).SummaryThe research group has been studying differentelectrochemical interfaces in order to apply the acquiredknowledgement in the development and/orimprovement of technological electrochemical systems.The principal themes of this research are:Electrochemical characterisation of stainless steelsapplied in orthopaedic implants;Surfactants and triazolic compounds as corrosioninhibitors for iron and ferrous alloys;The viability to use stainless steels in electroanalyticalsystems;Effect of surfactants on the metallic electrodeposition.Publicações mais recentes:Nicolai, S. H. A; Rodrigues, P. R. P.; Agostinho, S. M. L.; Rubim, J. C.; “Aspectroelectrochemical study of the reduction of methylene blue on asilver electrode”, Journal fo Electroanalytical Chemistry, v. 527, n. 1, p.103 – 107, 2002.Villamil, R. f. V.; Cordeiro, G. G. O.; D’Elia, E.; Agostinho, S.M. L.; “Effectof sodium dodecylsulfate and benzotriazole on the interfacial behaviorof Cu / Cu ( II ), H2SO4”, Materials Chemistry and Physics, v. 78, p. 488-452, 2002.De Micheli, L.; Agostinho, S. M. L.; Trabanelle, J.; Zucchi, S.; “Susceptibilityto stress corrosion cracking 254SMO SS ”, Materials Research, v. 5,n.1, p. 63 – 69, 2002.Terra, L. H., Torres, N., Agostinho, S. M. L.; “Construção e aplicação deeletrodos de aço inoxidável UNS S31254 como eletrodo indicador emtitulações condutimétricas”, Química Nova, no prelo.Villamil, R. F. V.; Corio, P.; Rubim, J. C.; Agostinho, S. M. L.; “Sodiumdodecylsulfate synergistic effect as an inhibitor of process on copperchloridric acid interfaces”, Journal of Electroanalytical Chemistry, v. 535,p. 75 - 83, 2002.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 98 Departamento de Química Fundamental

Suely Lopes GomesREGULAÇÃO DA EXPRESSÃOGÊNICA EM MICROORGANISMOSTemos usado como sistemas-modelo para estudosde controle de expressão gênica as bactérias gramnegativas,Caulobacter crescentus e Xylella fastidiosa,e o fungo aquático Blastocladiella emersonii.Caulobacter apresenta em seu ciclo celular mudançasmorfológicas e bioquímicas, que envolvem controlede expressão gênica temporal e espacial. O nossotrabalho enfoca o estudo de genes de choque térmicoque são regulados tanto por temperatura quantodurante o ciclo celular da bactéria. As regiõesregulatórias desses genes estão sendo analisadasutilizando fusões com genes repórteres de transcrição,assim como usando mutantes nas proteínas queregulam esses genes. Mais recentemente, iniciamosa caracterização de genes codificando fatores sigmaECF, que estão envolvidos na regulação da respostacelular a estresses extra-citoplasmáticos. A análise dasproteínas cuja síntese é afetada em mutantes nulosdesses genes está sendo feita por eletroforese bi-dimensional.Nossos estudos com a bactériafitopatogênica X.fastidiosa, que causa a doença CVCem citros, visam compreender os mecanismosmoleculares responsáveis pela patogenicidade destabactéria. O enfoque envolve a obtenção de mutantese a análise da expressão gênica global da bactériasob condições de estresse térmico e osmóticoutilizando a técnica de microarranjos de DNA.Blastocladiella apresenta em seu ciclo de vida duasfases de diferenciação celular: a germinação e aesporulação. Nosso laboratório caracterizou váriosgenes cuja expressão é induzida durante aesporulação. Presentemente estamos seqüenciandoESTs obtidos de bibliotecas construídas a partir demRNAs isolados de células de diferentes fases, paraidentificar genes envolvidos nas mudançasmorfológicas que ocorrem durante o ciclo de vidado fungo.SummaryIn our laboratory we are using as model systems,to study control of gene expression, two gram-negativebacteria, Caulobacter crescentus and Xylellafastidiosa, and the aquatic fungus Blastocladiellaemersonii. In Caulobacter, we are focussing on thestudy of genes involved in the cellular response toheat and extra-cytoplasmic stresses. Our work withXylella aims at the identification and characterizationof genes involved in pathogenicity, and includesglobal gene expression analysis using DNAmicroarrays. The study with Blastocladiella concentratesin the characterization of genes differentiallyexpressed during the life cycle of the fungus, and anEST sequencing program is presently under way.Publicações:L.G. FIETTO, L. PUGLIESE & S.L. GOMES (2002) Biochim. Biophys. Acta1576, 59 - 69.J.F. SILVA NETO, T. KOIDE, S.L. GOMES & M.V. MARQUES (2002) FEMSMicrobiol. Lett. 210, 105 - 110.M.V. MARQUES, A.M. SILVA & S.L. GOMES (2001) Plasmid 45, 184 -199.R.C.G. SIMÃO & S.L .GOMES (2001) J. Bacteriol. 183, 2280 - 2288.Departamento de Química Bioquímica Fundamental99Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Susana Ines Córdoba de TorresiLABORATÓRIO DE MATERIASELETROATIVOSIntrinsically conducting polymers (ICPs) have beenthe subject of study of many research groups all overthe world due to its scientific importance consideringboth, chemical processes involved and potentialtechnological applications. These new materials offerthe possibility of combining the intrinsic propertiesof plastics with the electric, magnetic and opticalbehavior of metals and semiconductors. Manyproblems have to be overcome focusing the wideindustrial application of these materials, which requirestailoring different materials with specific orparticular properties depending on the applicationrequisites. My research interests in these kinds ofmaterials are focused in applications as chemical sensorsand biosensors, corrosion protection and electrochemicalcontrolled drug delivery systems.Publicações:F. Huguenin, R.M. Torresi, D. A Buttry, J. E. Pereira da Silva, S. I. Córdobade Torresi. Electrochimica Acta 46, 3555-3562 (2001).K.. Provazi, M. Malta, R. M. Torresi, S. I. Córdoba de Torresi. Journal ofthe Electrochemical Society 148, A1179-A1184 (2001).K.Provazi, M. J. Giz, L. H. Dall’Antonia, S. I. Córdoba de Torresi. Journalof Power Sources 102, 224-232 (2001)I.V. Aoki, M.C. Bernard, S.I. Cordoba de Torresi, C. Deslouis, H.G. deMelo, S. Joiret, B. Tribollet. Electrochimica Acta 46, 1871-1878 (2001).J. E. Pereira da Silva, S. I. Córdoba de Torresi, M.L.A . Temperini. SyntheticMetals 119, 331-332 (2001).S. de Souza, J.E. Pereira da Silva, S. I. Córdoba de Torresi, M. L. A .Temperini, R. M. Torresi. Electrochemical and Solid State Letters 4, B27-B30 (2001).P. A . Fiorito, S. I. Córdoba de Torresi. Journal of the Brazilian ChemicalSociety 12, 729-733 (2001).S. Neves , C. Polo Fonseca , R. A. Zoppi , S. I. Cordoba de Torresi. Journalof Solid State Electrochemistry 5, 412-418 (2001).E. P. Cintra, S. I. Córdoba de Torresi. Journal of Electroanalytical Chemistry518, 33-40 (2002).G. M. do Nascimento, J. E. Pereira da Silva, S. I. Córdoba de Torresi,M.L.A. Temeperini. Macromolecules 35, 121-125 (2002).G. M. do Nascimento, J.E. Pereira da Silva, S.I. Córdoba de Torresi, P.S.Santos, M.L. A. Temperini. Molecular Crystals and Liquid Crystals 374,53-58 (2002).A. L. Schemid, L. M. Faria, S. I. Córdoba de Torresi. Electrochimica Acta47, 2005-2011 (2002)D. A. Buttry, S. I. Córdoba de Torresi, R. M. Torresi. Journal of the BrazilianChemical Society 13, 449-455 (2002).J. A. Calderón, O. R. Mattos, O. E. Barcia, S.I. Córdoba de Torresi, J. E.Pereira da Silva. Electrochim. Acta 47, 4531-4541 (2002).Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 100 Departamento de Química Fundamental

Tibor RabóczkayELETROQUÍMICA; ELETROQUÍMICAAMBIENTAL; QUÍMICA AMBIENTAL;CULTURA QUÍMICANa área de Eletroquímica o interesse é dirigido: àoxidação eletrocatalítica de substâncias hidroxiladas,à eletrodeposição de metais em solventes nãoaquosose/ou na presença de substâncias tensioativas;a estudos de corrosão acarretada por ácidosorgânicos; os estudos de corrosão causadas pormetabolitos de microrganismos encontram-se emfase de implantação. Na interface Eletroquímica/Química Ambiental os estudos englobam pesquisasreferentes: à deposição de metais preciosos emcompostos sulfetados; ao comportamentoeletroquímico de eletrodos de sulfeto de ferro e aoarsênio. Em fase de ensaios preliminares está aEletroquímica Ambiental com os objetivos de: analisaros diversos componentes de solos, águas superficiaise águas subterrâneas visando o desenvolvimento demétodos de análises eletroquímicas e odesenvolvimento de dispositivos eletroquímicos quepossam ser utilizados na minimização da poluiçãoambiental de águas e solos; estudar os aspectoscinéticos relacionados a alguns elementos/substânciaspresentes na água e no solo. Cultura química: projetode divulgação da Química e do conhecimentoquímico junto aos diversos segmentos da sociedade.SummaryResearches are performed on: the eletrocatalyticalbehavior of hydroxylated compounds; electrodepositionin non-aqueous solvents; metal corrosion inthe presence of weak acids and/or substances producedby microrganisms; problems related to waterand soil contamination. Chemical culture: an educationalproject directed towards the society.PublicaçõesGiannetti B.F., Bonilla S.H., Zinola C.F., Rabóczkay, T., A study of themain oxidation products of natural pyrite by voltammetric andphotoelectrochemical responses, Hydrometallurgy, 60 (1): 41-53 MAR2001.Almeida C.M.V.B., Rabóczkay, T., Giannetti B.F., Inhibiting effect of citricacid on the pitting corrosion of tin, Journal Of Applied Electrochemistry,29 (1): 123-128 JAN 1999.Giannetti B. F., Quintino, M. S. M., Rabóczkay, T., Passsivação e corrosãopor pites do eletrodo Zr/HCl 1,0 M: o efeito da pré-imersão em soluçõescontendo íon molibdato. XV Congresso da Sociedade Ibero-Americanade Electroquímica, XV Congreso de la Sociedad Iberoamericana deElectroquímica; 8-13 de Setembro de 2002, Évora – Portugal.Bonilla S. H., Giannetti, B. F., Rabóczkay, T., Estudo da influência nocomportamento catódico do envelhecimento promovido em estanho.XV Congresso da Sociedade Ibero-Americana de Electroquímica, XVCongreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica; 8-13 deSetembro de 2002, Évora – Portugal.Departamento de Química Fundamental101Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Vera Lúcia PardiniLABORATÓRIO DE ELETROSSÍNTESEORGÂNICACAMPOS DE INTERESSEEletroquímica de compostos orgânicos de enxofrefuncionalizados: mecanismos de reação e aplicaçõessintéticas. Catálise redox em eletrossíntese orgânica.Eletroquímica de derivados da biomassa: aplicaçõessintéticas.Eletroquímica é um método limpo e convenientepara gerar muitos intermediários reativos comoradicais-Íons, radicais, carbânions e carbocátionsatravés da oxidação em anodos ou redução emcatodos de substâncias orgânicas. Esta é a base daeletrossíntese e é possível desenvolver metodologiasadequadas para realizar transformações químicasúteis e seletivas. Uma alternativa para esteprocedimento é a catálise redox onde a geração eregeneração eletroquímica “in situ” de reagentesredox em quantidades não-estequiométrica mostrouser uma forma indireta e bastante atrativa para aeletrossíntese orgânica.SummaryThe electrochemical depolymerization of lignins,renewable raw materials obtainable from biomass,is investigated employing lignin model compoundsaiming the formation of aromatic compounds whichcan be potential starting materials in organic synthesis.More recently the electrochemical oxidation andreduction of alpha,beta-unsaturated carbonyl compoundsand their alkyl- and arylthio substituted carbon-carbondouble bond derivatives are being examinedto understand their reaction mechanisms andto develop experimental methodologies to be usedin the synthesis of more complex molecular structures.Há alguns anos o nosso grupo investiga adespolimerização de ligninas, matéria prima renovávelobtida da biomassa, através do emprego decompostos-modelo de ligninas, com o objetivo deproduzir moléculas orgânicas aromáticas possíveismatérias primas com aplicação em síntese orgânica.Mais recentemente as reduções e oxidaçõeseletroquímicas de compostos carbonílicos alpha,betainsaturadose de seus derivados alquil- e ariltiosubstituídosnas ligações duplas carbono-carbono (Ie II) têm sido examinadas.Nestes estudos espera-se contribuir para oesclarecimento dos mecanismos das reaçõeseletroquímicas e desenvolver metodologias sintéticasque permitam sintetizar moléculas-alvo de estruturasmais complexas.Publicações:H.Viertler, J.Gruber, V.L.Pardini. “Anodic Oxidation Of Sulfur- And Selenium-Containing Compounds”, Em Organic Electrochemistry, (H.LundAnd O.Hammerich, Ed.) Marcel Dekker, Cap. 17, P. 621-668, 2001.D.Curi, V.L.Pardini, H.Viertler. Electrochemical Oxidation OfKetenedithioacetals. J.Braz.Chem.Soc., 1998, 9, 69-77.V.L.Pardini, C.Z.Smith, J.H.P.Utley, R.R.Vargas, H.Viertler. ElectroorganicReactions. 38. Mechanism Of Electrooxidative Cleavage Of Lignin ModelDimers. J.Org.Chem., 1991, 56, 7305-7313.4.V.L.Pardini, S.K.Sakata, R.R.Vargas, H.Viertler. Anodic MethoxylationOf Cinnamate Esters. J.Braz.Chem.Soc., 2001, 12, 223-229.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 102 Departamento de Química Fundamental

Vera R. Leopoldo ConstantinoGRUPO DE MATERIAIS INORGÂNICOSLAMELARESOs compostos de intercalação perfazem umaclasse que apresenta estrutura de poros abertos nosquais espécies atômicas ou moleculares podem serretidas de maneira reversível, sem que haja perda desua integridade estrutural. A química de intercalaçãooferece insuperável versatilidade em termos deestratégias de síntese quando se deseja obter sistemasorganizados em nível de nanoescala. A atenção sobreos compostos de intercalação se deve principalmenteao fato de que a interação entre a matriz e oconvidado pode alterar significativamente aspropriedades eletrônicas, magnéticas, mecânicas,catalíticas, entre outras, de uma das partes ou deambas. De um modo geral, os sistemas intercaladospodem sofrer reações redox, de deslocamento, deenxertia, de troca topotática, de pilarização, depolimerização, de reconhecimento de espéciesquirais, de esfoliação e, também, reações catalíticas,ressaltando que em alguns destes processos o espaçointerlamelar pode ser considerado como umrecipiente especial de reação.Nosso grupo tem preparado materiais contendoespécies orgânicas e complexos metálicos intercaladosem argilas catiônicas, hidróxidos duplos lamelares,niobatos lamelares e sílica mesoporosa. Nacaracterização desses materiais, vêm sendoempregadas técnicas como difração de raios-X,medidas de área superficial, análise térmica, MEV etécnicas espectroscópicas (UV-VIS, EPR, Raman eXANES). Alguns sistemas vêm sendo avaliados naoxidação catalítica de substratos orgânicosempregando oxigênio molecular.SummaryPorous inorganic hosts as cationic clays, layereddouble hydroxides, layered niobates and mesoporoussilica have been intercalated with organic species andcoordination compounds, characterized through texturaland spectroscopic techniques and evaluated forcatalytic purposes.Publicações:C.A.S. Barbosa, A.M.D.C. Ferreira, A.C.V. Coelho, V.R.L. Constantino,Preparation and Characterization of Cu(II) Phthalocyanine TetrasulfonateIntercalated and Supported on Layered Double Hydroxides, J. Incl.Phenom. Macroc. Chem., 42 (2002) 15;M.A. Bizeto, D.L.A. de Faria, V.R.L. Constantino, Porphyrin Intercalationinto a Layered Niobate derived from K4Nb6O17, J. Mater. Sci., 37 (2002)265;V.R.L. Constantino, K. Araki, D.O. Silva, W. Oliveira, Preparação deCompostos de Alumínio a partir da Bauxita: Considerações sobre algunsaspectos envolvidos em um experimento didático, Quím. Nova, 25 (2002)490;G.M. do Nascimento, V.R.L. Constantino, M.L.A. Temperini, SpectroscopicCharacteri-zation of a New type of Conducting Polymer-ClayNanocomposite, Macromolecules, 35 (2002) 7535.Departamento de Química Fundamental103Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Vicente de Paulo EmerencianoPESQUISAS EM INTELIGÊNCIAARTIFICIALNosso grupo de pesquisa tem-se dedicado, nosúltimos anos, ao desenvolvimento de um sistemaespecialista para a determinação estrutural desubstâncias orgânicas denominado SISTEMAT, combase em dados de Ressonância Magnética Nuclear.Este sistema pode ser empregado na elucidaçãoestrutural de produtos naturais relativamentecomplexos, pela combinação de informaçõesoriundas de espectros de massas, RMN 1 H e 13 C, alémde dados botânicos. Adicionalmente, o sistemacontém um módulo de previsão de espectros de RMN13C, corn base em rede neurais. No momento, umgerador automático de estruturas encontra-se emfase de teste.Outra área de interesse do grupo e o estudo daevoluçã química em vegetais superiores,principalmente Asterideae.PerfilMestrado: Instituto de Química, Universidade deSão Paulo, 1983.Doutorado: Instituto de Química, Universidadede São Paulo, 1985.Campos de interesseDesenvolvimento de sistemas especialistas paradeterminação estruturalAplicação de redes neurais em Química OrgânicaQuimiotaxonomia de plantasPublicações SelecionadasS. A. V. Alvarenga, J. P Gastmans, G. V Rodrigues, P R. H. Moreno, V. PEmerenciano, A Computer-Assisted approach for Chemotaxonomic studies- Diterpenes in Lamiaceae, Phytochemistry, 2001, 56: 583-595.M. J. P Ferreira, A. J. C. Brant, G. V. Rodrigues, V. P. Emerenciano, Automaticidentification of terpenoid skeletons through 13 C NMR datadisfunctionalization, Anal. Chim. Acta, 2001, 429: 151-170.S. A. V. Alvarenga, M. J. P Ferreira, V P Emerenciano, D. Cabrol-Bass,Chemosystematics studies of natural compounds isolated fromAsteraceae. Characterization of tribes by Principal Component Analysis,Chemom. Intell. Lob. Syst., 2001, 56: 27-37.D. L. Fromanteau, J. P Gastmans, S. A. Vestri, V. P Emerenciano, J. H. G.Borges, A constraint generator in structural determination by microcomputer,Comp. Chem., 1993, 17: 369-378.Livre-Docência: Instituto de Química,Universidade de São Paulo, 1999.Pós-Doutorado: Faculté des Sciences (A. S. I),Universidade de Nice-Sophia Antimpolis, Nice(França), 2000-2001.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 104 Departamento de Química Fundamental

Viktoria Klara Lakatos OsorioLABORATÓRIO OASIS3.1. Pares iônicosLINHAS DE ATUAÇÃODeterminação de constantes de associação depares iônicos foto-reativos formados entre ânionscarboxilatos e amincomplexos catiônicos decobalto(III), em colaboração com a Profa. Dra. NeydeY. Murakami Iha. A partir da especiação dos sistemase dos valores de absortividades molares e derendimentos quânticos aparentes são calculados osrendimentos quânticos reais (Fig. 1).3.2. Complexos de sulfóxidosEstudo de complexos metálicos com sulfóxidosalquílicos e arílicos e sulfóxidos polifuncionais;verificação de efeitos estéricos e eletrônicos;diastereoisômeros de dissulfóxidos; preparação epropriedades.3.3. Tópicos de Química InorgânicaElaboração de materiais ilustrativos de QuímicaInorgânica, tendo como temas geradores aspectossociais, econômicos e ambientais, tais comopurificação de água, polifosfatos em detergentes,produtos industriais inorgânicos.SummaryFormation constants of photoreactive ion-pairsconstituted by amincobalt(III) complexes and reducingcarboxylate anions.Coordination compounds with sulfinyl ligands anddisulfoxides diastereoisomers. Synthesis and characterization.Inorganic chemistry illustrative materials coveringsocial, economic and environmental aspects, such aswater purification, polyphosphates in detergents andindustrial inorganic chemicals.Publicações:V. K. L. Osorio e W. de Oliveira, Polifosfatos em detergentes em pócomerciais, Quim. Nova 2001, 24, 700.N. Y. Murakami Iha and V. K. L. Osorio, Ion-Pair Photochemistry of CoordinationCompounds, in Handbook of Photochemistry and Photobiology,H. S. Nalwa (ed.), American Scientific Publication, vol. 1, chapter A,49 p. (no prelo)A. de S. Maia e V. K. L. Osorio, Decomposição térmica do bicarbonato desódio - do processo Solvay ao diagrama tipo Ellingham, Quim. Nova,aceito.V. K. L. Osorio, M. K. Kuya, A. de S. Maia e W. de Oliveira, Umexperimento-charada usando data-show e resinas de troca iônica,submetido.CD-ROM Purificação de água: experimentos e desempenho dosestudantes, Olimpíada de Química SP-2002, ABQ Regional de SP.Departamento de Química Fundamental105Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Yoshio KawanoLABORATÓRIO DE CARACTERIZAÇÃODE POLÍMEROSO Laboratório de Caracterização de Polímerosdesenvolve pesquisa científica em caracterização demateriais, notadamente de sistemas poliméricos,utilizando as técnicas de espectroscopia vibracionalde absorção no infravermelho e de espalhamentoRaman e as técnicas de análise térmica, particularmentea termogravimetria de alta resolução ecalorimetria exploratória diferencial. Os sistemaspoliméricos de interesse são: ionômeros, polímerosnaturais, polímeros biodegradáveis, polímeroscondutores, membranas poliméricas, copolímeros eblendas poliméricas. O Laboratório dispõe de umconjunto de equipamentos avançados e váriosacessórios acoplados, que são utilizados nacaracterização estrutural e determinação detransições térmicas de materiais, temas de grandeinteresse acadêmico, industrial e do ponto de vistaambiental.SummaryPolymeric system characterization by using infraredand Raman vibrational spectroscopy and thermalanalysis including thermogravimetry and differentialscanning calorimetry.Publicações do ano 2001-2002Y. Kawano, Y. Wang, S.R. Aubuchon, R.A. Palmer, Stress-Strain Curvesof Nafion Membrane in Acid and Salt Forms, Polímero, Ciência eTecnologia, XII(2), 96-101, 2002.S.C. de Araujo and Y. Kawano, Near-Inrared Spectra of Polyamide 6,Poly(vinyl chloride) and Polychlorotrifluoroethylene, Journal of AppliedPolymer Science, no prelo, 2002.W.J. Barreto, H. de Santana, F.A.S. Almeida, D.N. Ishikawa, Y. Kawano,Characterization and Decomposition Mechanism of an Unusual NickelThiocyanate and 4-Methylpyridine Polymeric Complex, Journal Analyticaland Applied Pyrolysis, no prelo, 2002.L.G. Lage, Y.Kawano, Thermal Degradation of Biomedical Polyurethanes- A Kinetic Study Using High-Resolution Thermogravimetry, Journal ofApplied Polymer Science, 79(5), 910-919, 2001.F.A. Sigoli, Y. Kawano, M.R. Davolos, M. Jafelicci Jr, Phase Separation inPyrex Glass by Hydrothermal Treatment: Evidence from Micro-RamanSpectroscopy, Journal of Non-Crystalline Solids, 284(1-3), 49-54, 2001.S.C. de Araujo, Y. Kawano, Espectro Vibracional no Infravermelho Próximodos Polímeros:Poliestireno, Poli(metacrilato de metila) e Policarbonato,Polímeros, Ciência e Tecnologia, XI(4), 213-221, 2001.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 106 Departamento de Química Fundamental

Walter Ribeiro TerraASPECTOS MOLECULARES,CELULARES E EVOLUTIVOS DADIGESTÃO NOS INSETOSO projeto visa detalhar a nível molecular osmodelos propostos para o processo digestivo dosinsetos, procurando descrever alvos para novosprocedimentos de controle. O estudo envolve acaracterização de enzimas digestivas selecionadas,incluindo sua estrutura 3D, sua expressão diferencialem várias condições nutricionais e seus mecanismosde secreção. As técnicas usadas são cromatográficas,DNA recombinante com bibliotecas subtrativas eproteômicas. Vários insetos-modelos são usados parainferências evolutivas.SummaryMolecular, cellular and evolutionary aspects ofinsect digestion. The group aims to understand inmolecular detail the digestive process in insects, lookingfor new targets for insect control. The study ofselected digestive enzymes includes their 3D structures,their differential expression at several nutritionalconditions, and their mechanisms of secretion.The experimental approach includes chromatography,the use of recombinant DNA technology withsubtractive libraries and proteomics. Several modelinsects are used to support evolutionary inferences.Publicações:(1) Brito L.O., Lopes, A.R., Parra, J.R.P., Terra, W.R., Silva-Filho, M.C. (2001)Adaptation of tobacco budworm Heliothis virescens to proteinase inhibitorsmay be mediated by the synthesis of new proteinases. Comp.Biochem. Physiol., 128B, 365-375. (2) Marana S.R., Jacobs-Lorena M.,Terra W.R., Ferreira C. (2001) Amino acid residues involved in substratebinding and catalysis in a insect digestive b-glicosidase. Biochim. Biophys.Acta. 1545, 41-52. (3) Cristofoletti P.T., Ribeiro A.F., Terra W.R. (2001)Apocrine secretion of amylase and exocytosis of trypsin along the midgutof Tenebrio molitor larvae. J. Insect Physiol. 47, 143-155. (4) SilvaC.P., Terra W.R., Lima R.M. (2001) Differences in midgut serine proteinasesfrom larvae of bruchid beetles Callosobruchus maculatus andZabrotes subfasciatus. Arch. Insect Biochem. Physiol. 47, 18-28. (5) SilvaC.P., Terra W.R., Xavier-Filho J., Grossi de Sá M.F., Isejima E.M., Damatta,R.A., Miguens, F.C., Bifano T.D. (2001) Digestion of legume starch granulesby larvae of Zabrotes subfasciatus (Coleoptera: Bruchidae) and theinduction of a-amylase in response to different diets. Insect Biochem.Molec. Biol. 31, 41-50. (6) Pompermayer P., Lopes A.R., Terra W.R., ParraJ.R.P., Falco M.C., Silva-Filho M.C. (2001) Effects of soybean proteinaseinhibitor on development, survival and reproductive potencial of the sugarcaneborer, Diatraea saccharalis. Ent. Exp. Appl. 99, 79-85. (7)Grossmann G.A., Terra W.R. (2001) a-Galactosidases from the larval midgutof Tenebrio molitor (Coleoptera) and Spodoptera frugiperda (Lepidoptera).Comp. Biochem. Physiol. 128B, 109-122. (8) Ferreira, A.H.P.,Marana S.R., Terra W.R., Ferreira, C. (2001). Purification, molecular cloning,and properties of a b-glicosidase isolated from midgut lumen ofTenebrio molitor (Coleoptera) larvae. Insect Biochem. Molec. Biol. 31,1065-1076. (9) Terra W.R. (2001) The origin and functions of the insectperitrophic membrane and peritrophic gel. Arch. Insect Biochem. Physiol.47, 47-61. (10) Bolognesi R., Ribeiro A.F., Terra W.R., Ferreira C. (2001)The peritrophic membrane of Spodoptera frugiperda: secretion ofperitrophic and role in immobilization and recycling digestive enzymes.Arch. Insect Biochem. Physiol. 47, 62-75. (11) Silva, C.P., Terra, W.R.,Grossi-de-Sá, M.F., Samuels, R.L., Isejima, E.M., Bifano, T.D., Almeida,J.S. (2001) Induction of digestive a-amylase in larvae of Zabrotessubfasciatus (Coleóptera: Bruchidae) in response to ingestion of comonbean a-amylase inhibitor 1. J. Insect Physiol., 47, 1283-1290. (12) Ferreira,A.H.P., Ribeiro, A.F., Terra, W.R., Ferreira, C. (2002) Secretion of b-glycosidaseby middle midgut cells and its recycling in the midgut of Tenebriomolitor larvar. J. insect Physiol., 48, 113-118. (13) Marana, S.R., Lopes,A.R., Juliano,L., Juliano, M.A., Ferreira, C., Terra, W.R. (2002) Subsites oftrypsin active site favor catalysis of substrate binding. Biochem. Biophys.Res. Comm., 290, 494-497. (14) Marana, S.R., Terra, W.R., Ferreira, C.(2002) The role of amino acid residues Q39 and E451 in the determinationof the specificity of an insect b-glycosidase. Eur. J. Biochem., 269,3705-3714. (15) Cristofoletti, P.T., Ribeiro, A.F., Deraison, C., Rahbe, Y.,Terra, W.R. (2002) Midgut adaptation and digestive enzyme distributionin a phloem feeding insect, the pea aphid. Acyrthosiphon pisum. J. InsectPhysiol., no prelo. (16) Azevedo, T.D., Terra, W.R. Ferreira, C. (2002)Purification and characterization of three b-glycosidases from midgut ofthe sugar borer, Diatraea saccharalis. Insect Biochem. Molec. Biol., noprelo. (17) Ferreira, A.H.P., Terra, W.R., Ferreira, C. (2002) Characterizationof a b-glycosidase highly active on disaccharides and of a b-galactosidasefrom Tenebrio molitor midgut lumen. Insect Biochem. Molec.Biol., no prelo. (18) Lopes, A.R., Terra, W.R. (2002) Purification, propertiesand substrate specificity of a digestive trypsin from Periplanetaamericana (Dictyoptera) adults. Submetido à publicação.Departamento de Química Bioquímica Fundamental107Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Wanda de OliveiraLABORATÓRIO DOS ELEMENTOSDO BLOCO-FGRUPO DE ORGANOLANTANÍDEOS1. Síntese de compostos organo-lantanídeoscontendo os ânions ciclopentadienil epentametilciclopentadienil e ligantes P- e N-doadores. Caracterização através de análiseelementar, solubilidade, termogravimetria,espectroscopia na região do infravermelho eressonãncia magnética nuclear. Estudo da atividadecatalítica na polimerização de estireno, etileno epropileno, usando MAO (metilaluminoxano) como cocatalisador.SummarySynthesis and characterization of organolanthanidecompounds containing cyclopentadienyl andpenatmethylcyclo-pentadienyl and P- and N- donorligands. Characterization using elemental analysis,solubility, thermal analysis, infrared spectroscopy andnuclear magnetic ressonace. Study of the catalyticactivities in styrene, ethylene and propylene polymerizationsand using MAO (methyl-aluminoxane) ascocatalyst.2. Elaboração de materiais ilustrativos de QuímicaInorgânica, abrangendo aspectos sociais, econômicose ambientais, tais como purificação de água,polifosfatos em detergentes e produtos industriaisinorgânicos.SummaryInorganic Chemistry illustrative materials coveringsocial, economic and environmental aspects, such aswater purification, polyphosphates in detergents andindustrial inorganic chemicals.Publicações:Osório, V.K.L.; Oliveira, W.; Química Nova 2001, 24,700.Baugis, G. L.; Brito, H. F.; Oliveira, W.; Castro, F. R.; Souza – Aguiar, E. F.;Microporous and Mesopouros Materials 2001,49, 179.Lavini, V.; Maia, A. S.; Oliveira, W.; Paulino, I. S.; Schuchardt; U. F.; Inorg.Chem. Comm. 2001, 4, 582, .Oliveira, W.; Constantino, V. R. L.; Silva, D. O.; Araki, K.; Química Nova2002,25, 490.Oliveira, W.; Maia, A. S.; Paulino, I. S.; Miotti, R. D.; Schuchardt, U. F.;Química Nova 2002, 25, 762.Oliveira, W.; Maia, A. S.; Paulino, I. S.; Miotti, R. D.; Schuchardt, U.;J.Alloys and Compd. 2002, 344, 92.Osório, V. K. L.; Kuya, M. K.; Maia, A. S.; Oliveira, W.; Um experimentocharadausando data-show e resinas de troca iônica; Química Nova 2002,submetido.Oliveira, W.; Maia, A. S.; Paulino, I. S.; Miotti, R. D.; Schuchardt, U. F.;Synthesis and catalytic activity in ethylene polymerization ofcyclopentadienylterbium dibromides with pyrazole or triphenylphosphineligand; Inorg. Chem. Comm. 2002, submetido.Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 108 Departamento de Química Fundamental

Wladia VivianiLABORATÓRIO DE MODELAGEMMOLECULARNosso Laboratório desenvolveu uma metodologiapreditiva para avaliar quantitativamente a seletividadepor diferentes resíduos dos bolsões de ancoragem, etambém de posições secundárias de interação, dafenda apresentadora de antígenos de moléculas doComplexo Maior de Histocompatibilidade (MHC).Esta metodologia, agora automatizada na forma doprograma MHCalc, se baseia na construção de umpeptídeo padrão em conformação tipo hélicepoliprolina, que é posicionado na fendaapresentadora de antígenos do MHC em estudo; aisso segue-se o estudo por cálculos empíricos - deMecânica Molecular - de termos de energia deinteração rearranjados, resultando em um novo termotransferível, a energia de substituição (dEsub). Estacorresponde à variação da energia potencialdecorrente de substituição de um resíduo de alaninapor outro resíduo dado, no peptídeo padrãocomplexado ao MHC.SummaryOur Laboratory developed a predictive methodology,and its associated program MHCalc, which allowsthe quantitative evaluation of MHC proteinsselectivity for different peptides, as well as the determinationof a preference scale for the variousaminoacid residues for each of the interacting pocketsof the MHC antigen presentation groove. By permutationof these preferred residues, one can builda set of composition rules for peptides suitables tobe recognized by each MHC studied, even in theabsence of experimental data.O cálculo de dEsub para todos os 20 aminoacidosnaturais possibilita o estabelecimento de uma escalade preferência por diferentes resíduos, para cada umadas posições de interação da fenda de apresentaçãodo MHC em estudo; por permutação destes resíduos,podem-se derivar regras preditivas de composiçãopara peptídeos reconhecíveis por cada alelo MHCestudado, inclusive na ausência de quaisquer dadosexperimentais.Departamento de Química Bioquímica Fundamental109Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 110 Departamento de Química Fundamental

Departamento de Química Fundamental111Instituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002

APOIO FINANCEIROPRONEXPrograma USP-COFECUBNational Science FoundationCAPES-COFECUBInternational Foundation fo Science (IFS)Sociedade Cubana QuímicaIUPABSTINTInstituto de Química - Pesquisa 2001 - 2002 112 Departamento de Química Fundamental