Faça o download da tese completa na versão em PDF - A Biblioteca ...

segundo harmônico é muito intensa, o Raman do segundo harmônico pode ser tão
intenso quanto o Hiper Raman.
Outro aspecto relevante nas comparações entre Rayleigh & Raman versus Hiper
Rayleigh & Hiper Raman, vem da intensidade relativa entre os espalhamentos Rayleigh
e Raman. Em ambos os casos o Raman envolve um tensor de ordem mais alta do que o
Rayleigh, entretanto, enquanto o espalhamento Raman é várias ordens de grandeza
menos intenso do que o espalhamento Rayleigh, isso não é verdade para os
espalhamentos Hiper Raman e Hiper Rayleigh, que podem ter intensidades da mesma
ordem de grandeza. Isso porque o Hiper Rayleigh tende a ser proibido e é um efeito de
superfície enquanto o Hiper Raman é de volume. Na prática isso significa que para
observar o espalhamento Raman é necessário rejeitar o Rayleigh, mas os espalhamentos
Hiper Rayleigh e Hiper Raman podem ser observados simultaneamente no mesmo
espectro. Isso traz uma grande vantagem para o Hiper Raman em relação ao Raman. No
caso do Raman, não foi possível utilizar a grande janela de sintonia do laser de a
Ti:Safira para procurar espalhamentos Raman ressonantes por que os filtros NOTCH
não são sintonizáveis. No espalhamento Hiper Raman, entretanto, não sendo necessário
rejeitar o Hiper Rayleigh, podemos sintonizar o laser continuamente. Além disso, os
Hiper Raman entram em ressonância quando 2
ω = Ef −Ei, que, para o segundo
harmônico do laser de Ti:Safira, representa o intervalo de comprimento de onda de 350
‐500 nm, já no limiar do ultravioleta, região em que a maioria das amostras apresentam
níveis eletrônicos.
Após essa apresentação de tantas vantagens do Hiper Raman alguém poderia se
perguntar porque essa técnica é tão pouco utilizada comparativamente ao Raman
embora tenha sido demonstrada ainda na década de 1960. O grande problema é sua
baixa eficiência e a necessidade de uso de lasers de potências de pico muito intensas,
como qualquer processo de dois fótons. Os relatos de obtenção de espectros Hiper
Raman mostram espectros, comumente de curvas ponto a ponto, que demoravam horas
161