69 3.2.10 Síntese de 4,8,12-trimetilpentadecan-1-ol (32a) e de 4,8,12- trimetiltetradecan-1-ol (32b) [66-67] : R OH (32a) R=CH 3 (32b) R=H Em um balão de fundo redondo, contendo uma suspensão de LiAlH 4 (77mg, 2 mmol) em THF anidro (5mL), mantida a 0°C, sob atmosfera de argônio e agitação magnética, foi adicionado o acetato (31a ou 31b) (0,9mmol) lentamente. Após 5 hr de agitação à temperatura ambiente, o excesso de hidreto foi destruído adicionando-se H 2 O gelada (1mL), solução de NaOH 15% (0,5mL) e novamente H 2 O gelada (1mL). A suspensão foi então filtrada sob vácuo, a fase orgânica seca com Na 2 SO 4 anidro e concentrada sob pressão reduzida. Os produtos foram purificados em coluna cromatográfica (hexano/acetato de etila: 8/2), resultando nos álcoois 32a e 32b, com 80 e 82% de rendimento respectivamente. Dados espectroscópicos 32a: 1 H RMN (200 MHz, CDCl 3 ) : 0,83-0,95 (m, 12H); 0,99-1,51 (m, 21H); 1,52-1,82 (m, 2H); 2,08 (s, 3H); 4,07 (t, J=6,7Hz, 2H) (Página 171). 13 C RMN (50 MHz, CDCl 3 ) : 14,4; 19,6; 19,6; 19,6; 19,7; 19,7; 19,8; 20,1; 24,4; 30,4; 32,5; 32,5; 32,6; 32,7; 32,8; 32,8; 32,9; 33,0; 37,3; 37,3; 37,4; 37,4; 37,4; 37,5; 39,4; 39,5; 63,4 (Página 172). EM m/z (%): 224 (5); 196 (1); 181 (2); 168 (2); 154 (14); 139 (31); 125 (18); 111 (15); 97 (46); 85 (53); 84 (61); 83 (62); 71 (58); 70 (64); 69 (100); 57 (80); 55 (69); 43 (69); 41 (46) (Página 176). Dados espectroscópicos 32b: 1 H RMN (200 MHz, CDCl 3 ) : 0,82-0,96 (m, 12H); 1,01-1,47 (m, 18H); 1,52-1,73 (m, 3H); 3,66 (t, J=6,3Hz, 2H) (Página 173). 13 C RMN (50 MHz, CDCl 3 ) : 11,4; 19,2; 19,2; 19,6; 19,6; 19,7; 19,8; 24,4; 24,5; 29,4; 29,5; 30,3; 32,6; 32,6; 32,8; 32,8; 32,9; 33,0; 34,4; 36,9; 37,3; 37,3; 37,3; 37,4; 37,4; 37,5; 63,5 (Página 174).
70 EM m/z (%): 210 (4); 182 (1); 154 (5); 140 (14); 125 (48); 111 (45); 97 (42); 85 (54); 83 (60); 69 (100); 57 (96); 43 (57); 41 (59) (Página 176). IV (ν Max, cm −1 ): 1050, 1370, 1458, 2861, 2924, 2954, 3338 (Página 175). 3.2.11 Preparação da solução etérea de diazometano [68] : Preparou-se uma solução de KOH (0,4g) em etanol (10mL). A solução foi colocada no balão de destilação e à este, adaptou-se um fulil de adição e um condensador. Dissolveu-se p-toluilsulfonilmetilnitrosamida (2,14g) em éter etílico (30mL). O balão de destilação foi aquecido à 60°C. Resfriou-se a solução de p-toluilsulfonilmetilnitrosamida em banho de gelo e após 5 minutos adicionada ao funil de adição. A solução etérea foi então gotejada lentamente sobre a solução alcoólica. A solução obtida apresentou coloração amarele característica e foi armazenada à -18°C. 3.2.12 Síntese de 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21) e de 4,8,12- trimetiltetradecanoato de metila (22) [69] : O R O (21) R=CH 3 (22) R=H Adicionou-se o Reagente de Jones (~1mL) à uma solução do álcool apropriado (32a ou 32b) (0,67mmol) em acetona, sob temperatura ambiente e constante agitação até que a coloração laranja permanecesse. Após 12hr de agitação, o excesso de CrO 3 foi consumido pela adição de metanol. A mistura foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi diluído em água e extraído com éter. A fase etérea foi então lavada com brine, seca com NaSO 4 anidro e evaporada sob vácuo. O resíduo obtido foi diluído em hexano (5mL) e adicionou-se a solução etérea de diazometano à 0°C até que a coloração amarela da solução etérea se efetivasse no meio reacional. A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos. Concentrou-se sob pressão reduzida. Os produtos puros foram obtidos por cromatografia em coluna (hexano:acetato de etila/ 9:1), resultando nos compostos 21 e 22 em 80 e 85% de rendimento.
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DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO
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Dedico Ao Lito e à Lita por todo o
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iii À minha família que tanto amo
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