DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÃÃO E SÃNTESE DOS ...

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vi 4.5.1.5 Preparação do 2-(dodec-5-iniloxi)-tetrahidro-2H-pirano (14) ................................ 43 4.5.1.6 Preparação do 2-(dodec-11-iniloxi)-tetrahidro-2H-pirano (17) .............................. 43 5 - CONSIDERAÇÕES FINAIS E PERSPECTIVAS ........................................................ 48 CAPÍTULO II – IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE <strong>DOS</strong> COMPONENTES DO FEROMÔNIO SEXUAL DE Edessa meditabunda (HEM.: PENTATOMIDAE) ............. 49 1-INTRODUÇÃO ............................................................................................................... 50 1.1 Feromônios envolvidos na comunicação de importantes insetos-praga da cultura de soja brasileira ....................................................................................................................... 51 1.1.1 Anticarsia gemmatalis (Lepidoptera: Noctuidae)....................................................... 51 1.1.2 Phyllophaga cuyabana (Coleoptera : Melolonthidae) ............................................... 52 1.1.3 Sternechus subsignatus (Coleoptera: Curculionidae) ................................................. 52 1.1.4 Euschistus heros (Hemiptera: Pentatomidae), Piezodorus guildinii (Hemiptera: Pentatomidae) ...................................................................................................................... 53 1.1.5 Nezara viridula (Hemiptera: Pentatomidae)............................................................... 55 1.1.6 Edessa meditabunda (Hemiptera: Pentatomidae) ...................................................... 55 2 - OBJETIVOS: ................................................................................................................. 57 2.1 – Objetivo Geral ............................................................................................................ 57 2.2 – Objetivos Específicos ................................................................................................. 57 3- METODOLOGIA ........................................................................................................... 58 3.1 Microderivatizações....................................................................................................... 58 3.1.1 Redução de ésteres com hidreto de lítio e alumínio (LiAlH 4 ).................................... 58 3.1.2 Redução a hidrocarboneto .......................................................................................... 58 3.2 Síntese ............................................................................................................................ 58 3.2.1 Generalidades: ............................................................................................................ 58 3.2.2 Síntese de 2-ciclopropilpentan-2-ol (24a) e 2-ciclopropilbutan-2-ol (24b)................ 59 3.2.3 Síntese de 1-bromo-4-metilhept-3-eno (25a) e 1-bromo-4-metilhex-3-eno (25b) ..... 60 3.2.4 Síntese de 2-ciclopropil-6-metilnon-5-en-2-ol (26a) e 2-ciclopropil-6-metiloct-5-en- 2-ol (26b) ............................................................................................................................. 61
vii 3.2.5 Síntese de 1-bromo-4,8-dimetilundeca-3,7-dieno (27a) e 1-bromo-4,8-dimetildeca- 3,7-dieno (27b) .................................................................................................................... 62 3.2.6 Síntese de 2-ciclopropil-6,10-dimetiltrideca-5,9-dien-2-ol (28a) e 2-ciclopropil-6,10- dimetildodeca-5,9-dien-2-ol (28b) ...................................................................................... 63 3.2.7 Síntese de 1-bromo-4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trieno (29a) e 1-bromo-4,8,12- trimetiltetradeca-3,7,11-trieno (29b) ................................................................................... 65 3.2.8 Síntese de Acetato de 4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trienila (30a) e de 4,8,12- trimetiltetradeca-3,7,11-trienila (30b) ................................................................................. 66 3.2.9 Síntese de Acetato de 4,8,12-trimetilpentadecila (31a) e de 4,8,12- trimetiltetradecenila (31b) ................................................................................................... 67 3.2.10 Síntese de 4,8,12-trimetilpentadecan-1-ol (32a) e de 4,8,12-trimetiltetradecan-1-ol (32b) .................................................................................................................................... 69 3.2.11 Preparação da solução etérea de diazometano .......................................................... 70 3.2.12 Síntese de 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21) e de 4,8,12- trimetiltetradecanoato de metila (22)................................................................................... 70 3.3 Bioensaios em olfatômetro: ........................................................................................... 71 3.4 Análises Estatísticas: ..................................................................................................... 72 4- RESULTA<strong>DOS</strong> ............................................................................................................... 73 4.1 Identificação da estrutura química dos componentes feromonais ................................. 73 4.2.1 Análise retrosintética do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21)..................... 78 Esquema 16: Análise retrossintética do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21). ..... 78 4.2.1 Preparação do 2-ciclopropilpentan-2-ol (24a):........................................................... 80 4.2.2 Preparação do 1-bromo-4-metilhept-3-eno (25a):...................................................... 80 4.2.3 Preparação do 1-bromo-4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trieno (29a):...................... 82 4.2.4 Preparação do acetato de 4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trienila (30a):.................. 83 4.2.5 Preparação do acetato de 4,8,12-trimetilpentadecila (31a): ....................................... 83 4.2.6 Preparação do 4,8,12-trimetilpentadecan-1-ol (32a):................................................. 84 4.2.7 Preparação do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21):.................................... 85 4.2.8 Preparação do 4,8,12-trimetiltetradecanoato de metila (22): ..................................... 88
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