DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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O espectro de massas do composto 17 apresenta pico base em m/z 67Da e o pico do
íon molecular não está presente em quantidades detectáveis para esta molécula. O
fragmento visível com maior m/z aparece em 149Da.
A reação do álcool 17 com diidropirano em meio ácido, levou ao composto 18 em
94% de rendimento. No espectro de RMN de 1 H destaca-se o aparecimento de um sinal
multipleto, integrando para 1 hidrogênio entre 4,56-4,70ppm, referente ao hidrogênio
cetálico do grupamento THP. O carbono cetálico apresenta sinal em 98,8ppm no espectro
de RMN de 13 C.
4.5.1.7 Preparação do (11E, 14Z)-hexadeca-11,14-dienal (2)
THPO
1) EtMgBr
(17)
2) MsO , CuCl
THPO
(12)
(18)
H +
MeOH
HO
(19)
LiAlH 4
Diglima
HO
PCC
DCM
H
O
(2)
Esquema 14: Etapas futuras para obtenção do (11E, 14Z)-hexadeca-11,14-dienal (2).
Até o presente momento, foram obtidos o alcino terminal 17 e o mesilato 12, os
quais deverão ser acoplados. Pretende-se realizar o acoplamento destes compostos
empregando-se brometo de etilmagnésio para formação do brometo de (12-(tetrahidro-2Hpirano-2-iloxi)dodec-1-inil)magnésio,
derivado do composto 17, que será empregado na
alquilação do mesilato 12 catalisada por cloreto de cobre (I), resultando no composto 18,
que possui insaturações nas mesmas posições encontradas no componente natural do
feromônio (Esquema 14). Através da hidrogenação seletiva da ligação tripla do composto
19 utilizando LiAlH 4 e diglima, será obtido o álcool 20, que possui duas duplas ligações
nas posições e isomeria propostas, bastando apenas uma oxidação com PCC para a
obtenção do (11E, 14Z)-hexadeca-11,14-dienal (2). O composto 2 sintético deverá ser
empregado para comparação de suas propriedades com as do componente 2, presente nos
extratos naturais e assim confirmar a proposta estrutural realizada.