DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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aminopropil)amideto de potássio (KAPA), gerado a partir da reação entre 1,3-
diaminopropano e hidreto de potássio. Entretanto, devido ao alto custo, periculosidade e
aos cuidados necessários no manuseio do hidreto de potássio, optou-se por usar a
metodologia descrita em 1993 por Abrams & Shaw [37] , que utiliza 1,3-diaminopropano e
lítio metálico para formação do amideto, seguida pela adição de tert-butóxido de potássio
para troca do cátion do amideto e formação do KAPA. A isomerização ocorre pela adição
do alcino à mistura, sob temperatura ambiente, dissolvido em 1,3-diaminopropano.
A desproteção da hidroxila do composto 14 (Esquema 12) fez-se necessária antes
da reação de isomerização devido à grande formação de subprodutos quando realizada com
a presença do grupamento THP. A desproteção foi realizada em meio ácido e metanol em
93% de rendimento. No espectro de RMN de 1 H para o composto 15, destaca-se o tripleto
em 3,65ppm integrando para dois hidrogênios, referente ao sinal dos hidrogênios ligados
ao carbono α-hidroxila. No espectro de RMN de 13 C para este mesmo composto, o carbono
α-hidroxila aparece em 62,4ppm. Os carbonos quaternários da tripla ligação aparecem em
80,7 e 79,8ppm. O espectro de massas para o composto 15 apresenta pico do íon molecular
em m/z 182Da e pico base em m/z 79Da. No espectro de massas destaca-se também o pico
em m/z 164Da, referente à perda de água (M + -18).
Para a preparação do reagente KAPA, base responsável pela isomerização zipper,
adiciona-se inicialmente lítio metálico e 1,3-diaminopropano ao meio reacional. Com a
dissolução do lítio, ocorre o aparecimento de uma coloração azul escura e observa-se um
processo levemente exotérmico (Esquema 13). O amideto de lítio é formado pelo
aquecimento da mistura a 70˚C, resultando no desaparecimento da coloração azul e
formação de um precipitado branco após aproximadamente 3 horas (Esquema 13). A
adição de t-butóxido de potássio ao meio reacional torna o precipitado “amarelo-pálido”,
indicando a formação do KAPA (Esquema 13). Após a adição do alcino 15, o meio
reacional torna-se vermelho e a mistura é agitada durante 30 minutos adicionais, até a
formação do Alcino terminal 16 (Esquema 13).