DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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A reação de metiolação também mostra-se muito usual para determinar a posição
da dupla ligação no alceno, devido à formação de compostos com fragmentos iônicos
característicos, detectáveis em CG-EM (Esquema 4).
S
S
( ) y IE-MS
( ) x ( ) x
+ ( ) y
S
S
Esquema 4: Fragmentos característicos formados por ionização por impacto eletrônico.
No cromatograma da Figura 19B, observa-se a formação dos derivados da
metiolação. Observando-se a ordem de eluição dos produtos, percebe-se que os produtos
threo, oriundos de alcenos com isomeria Z, eluem em um tempo menor, quando
comparados aos produtos erytro, derivados dos alcenos com isomeria E.
Figura 19: (A): Cromatograma dos isômeros 10E, 10Z, 12E e 12Z-16Ald; (B)
Cromatograma dos produtos da reação com DMDS e dos isômeros 10E, 10Z, 12E e 12Z-
16Ald. (10Z-16Ald – Azul; 10E-16Ald – Vermelho; 12Z-16Ald – Preto; 12E-16Ald –
Verde).
A posição das ligações duplas nas cadeias dos aldeídos monoinsaturados foi
confirmada através da análise dos espectros de massas dos derivados metiolados dos
respectivos aldeídos. Para os derivados oriundos de aldeídos com a dupla ligação no
carbono 12, destacam-se os fragmentos m/z 332Da (M + ), m/z 103Da e 229Da. Os
derivados dos aldeídos com dupla ligação no carbono 10 apresentaram os fragmentos
característicos m/z 332Da (M + ), m/z 131Da e 201Da (Figura 20).