DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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4.3 Identificação do componente 1
Os caminhos biossintéticos de ferômonios de Lepdópteros são muito bem
conhecidos e discutidos [47] . Sendo o componente majoritário da mistura feromonal o
(10E,12Z)-hexadeca-10,12-dienal, esperava-se com grandes chances que algum dos
componentes fosse um aldeído monoinsaturado nos carbonos 10 ou 12. Com o objetivo de
estudar esta hipótese, a partir de soluções dos padrões dos alcoóis: (E)-hexadec-10-en-1-ol
(E10-16OH), (Z)-hexadec-10-en-1-ol (Z10-16OH), (E)-hexadec-12-en-1-ol (E12-16OH) e
(Z)-hexadec-12-en-1-ol (Z12-16OH), foram obtidos os respectivos aldeídos (E10:16Ald,
Z10:16Ald, E12:16Ald e Z12:16Ald) através de oxidação com PCC em DCM. Os aldeídos
foram analisados por CG-EM e os Índices de Kovats foram calculados: 1811 (10Z-16Ald),
1812 (10E-16Ald), 1816 (12E-16Ald), 1819 (12Z-16Ald).
A Figura 19A mostra a baixa eficiência na separação dos isômeros (E)-hexadec-10-
enal (10E-16Ald), (Z)-hexadec-10-enal (10Z-16Ald), (Z)-hexadec-12-enal (12Z-16Ald) e
(Z)-hexadec-12-enal (12Z-16Ald). A baixa resolução em cromatografia gasosa, assim
como a grande semelhança entre os espectros de massas dos isômeros nos levaram a
realizar a reação de metiolação das ligações duplas destes, utilizando-se dimetil dissulfeto
(DMDS), com o objetivo de confirmar a isomeria dos padrões.
A reação de metiolação de ligações duplas é usual para a determinação de isomeria
em compostos monoinsaturados, devido à formação de derivados erytro, partindo-se de
compostos trans, e threo partindo de compostos cis (Esquema 3), que eluem em tempos
diferentes em cromatografia gasosa, com o derivado threo eluindo em menor tempo.
H H
H
S
H
DMDS
R 1 R 2
I 2 R 1 S
R 2
cis
threo
H R 2 H
S
R
DMDS
2
R 1 H I 2 R 1 S
H
trans
erytro
Esquema 3: Metiolação de duplas ligações empregando-se DMDS.