DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

27
%
125.0
O
N
O
O
N
O
100.0
H
N
N
208
N
N
75.0
44
O
m/z 306
m/z208
50.0
25.0
0.0
82 306
57 67 151
109 166
116 249 278
349
50 100 150 200 250 300 350
Figura 13: Espectro de massas do derivado de MTAD formado pela reação com o extrato
de C. vestigialis.
A análise do produto da reação com MTAD permitiu a localização da posição exata
das ligações duplas conjugadas presentes no dieno 5. Entretanto, os cicloadutos de MTAD
não são úteis na identificação da estereoisomeria do dieno pois suas análises não fornecem
subsídios para determinação da configuração Z,E ou E,Z no dieno parental.
Um dos estereoisômeros do hexadeca-10,12-dienal, o (10E, 12Z)-hexadeca-10,12-
dienal foi identificado como um segundo componente do feromônio sexual de B. mori em
1978 por Kaissling e colaboradores [45] . Desde então, este composto vem sendo empregado
em uma grande variedade de estudos envolvendo a química de feromônios e
principalmente à ecologia química de B. mori, recebendo o nome de bombykal. Com o
objetivo da obtenção dos quatro estereoisômeros do hexadeca-10,12-dienal, para
comparação de seus respectivos perfis cromatográficos e respostas eletroantenográficas,
realizou-se a reação de isomerização das ligações duplas do bombykal (10E,12Z-hexadeca-
10,12-dienal), pela presença de tiofenol em uma solução do dieno e aquecimento (100°C)
durante 24 horas (Esquema 2) [26-27] .