DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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13 C RMN (50 MHz, CDCl 3 ) : 12,9; 58,0; 126,9; 129,3 (Página 122).
3.5.5 Síntese de metanosulfonato de (Z)-but-2-en-1-ila (12) [34-35]
MsO
(12)
À um balão de fundo redondo, resfriado em banho de gelo, contendo o álcool 11
(0,2g, 1,29mmol) em DCM (2mL), foram adicionados trietilamina (190µL, 1,37mmol) e
cloreto de mesila (100 µL, 1,33mmol). Observou-se a formação de um precipitado e após
um período de 30 minutos a mistura foi filtrada e o filtrado foi diluído em DCM e lavado
sucessivamente com HCl 5%, solução saturada de NaHCO 3 e solução saturada de NaCl. A
fase orgânica foi seca com Na 2 SO 4 e o solvente evaporado sob pressão reduzida, resultando
no composto 12. O rendimento observado por CG foi de 95%. Entretanto, o produto
apresenta degradação rápida quando concentrado e o rendimento calculado por mols não
foi determinado até o momento.
EM: m/z (%): 135 (1);80 (12); 79 (18); 72 (6); 71 (49); 70 (1); 65 (11); 57 (7); 56 (5); 55
(100); 54 (67); 53 (18); 43 (34); 41 (31) (Página 123).
[21, 36]
3.5.6 Síntese de 2-(dodec-5-iniloxi)-tetrahidro-2H-pirano (14)
THPO
(14)
Agitou-se magneticamente a solução de 1-octino (13) (1,6mL; 8,4mmol) em 15 mL
de THF anidro, à temperatura ambiente. Resfriou-se a solução a –78ºC e adicionou-se
lentamente 7,0 mL de n-BuLi (1,2 M). A mistura foi então agitada por 30 minutos
mantendo-se a tempetatura a 0º C. Adicionou-se então a essa mesma temperatura, 1,00 g
do brometo 9 (4.2mmol) juntamente com 1mL de HMPA anidro. A mistura foi agitada
durante 8 horas a 0º C. Extraiu-se com hexano, lavou-se a fase orgânica com água e
solução saturada de NaCl e secou-se com Na 2 SO 4 . O solvente foi evaporado sob vácuo e o
produto bruto purificado em coluna cromatográfica (hexano/acetato de etila 9:1),
resultando no composto 14 em 90% de rendimento (1,01g, 3,8mmol).
1 H RMN (200 MHz, CDCl 3 ) : 0,91 (t, J=6,7Hz, 3H); 1,24-1,78 (m, 18H); 2,10-2,31 (m,
4H); 3,36-3,39 (m, 2H); 3,70-3,95 (m, 4H); 4,58-4,64 (m, 1H) (Página 109).