DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÃÃO E SÃNTESE DOS ...

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xx RESUMO Capítulo I: A cultura do Álamo vem ganhando destaque na região sul do Brasil, principalmente por suprir a indústria de fósforo fabricação de palitos e caixas. A mariposado-álamo, Condylorrhiza vestigialis, é considerada a principal praga dessa cultura. O desfolhamento provocado por esse Lepidóptero ocorre na fase de maior crescimento da planta, comprometendo seriamente a produção dos povoamentos. O feromônio natural foi extraído das glândulas feromonais de fêmeas via extração por solvente, entre a 7ª e 10ª horas da escotofase. Bioensaios em olfatômetro Y mostraram grande atratividade de machos aos extratos, com notável mudança comportamental em resposta à exposição aos compostos. A atividade eletroantenográfica dos compostos em antenas de machos foi testada em CG-EAD, sendo observada a presença de 6 possíveis componentes feromonais. A estrutura química dos compostos foi estudada através da análise de seus respectivos perfis cromatográficos, espectros de massas (CG-EM) e de infravermelho (CG-IV), assim como por análise de produtos de microderivatizações com 4-metil-1,2,4-triazolina-3,5- diona (MTAD), com DMDS e de isomerização de duplas ligações empregando-se tiofenol. As informações espectroscópicas e cromatográficas obtidas indicaram que os compostos referem-se à aldeídos da classe de feromônios de Lepidópteros tipo I e as respectivas estruturas identificadas foram: E-hexadec-12-enal (1), (11E, 14Z)-hexadeca-11,14-dienal (2), Z-hexadec-14-enal (3), (10Z, 12E)-hexadeca-10,12-dienal (4), (10E, 12Z)-hexadeca- 10,12-dienal (5) e (10E, 12E)-hexadeca-10,12-dienal (6). A estrutura química do composto 2 deve ser confirmada através de sua síntese, a qual encontra-se em desenvolvimento. Capítulo II: O Brasil é um dos principais produtores mundiais de soja. No complexo de percevejos sugadores que ocorre em plantações de soja, Edessa meditabunda é considerada uma praga secundária. Respostas comportamentais de machos e fêmeas aos extratos de aeração oriundos de coespecíficos sugerem a presença de um feromônio sexual produzido pelos machos. Análises em CG de extratos de aeração obtidos de machos e fêmeas revelaram a presença de dois compostos macho-específicos em uma razão de 92:8. Ensaios em CG-EAD indicaram bioatividade do componente majoritário em fêmeas, suportando os dados comportamentais. A análise dos espectros de massas e infravermelho dos compostos macho-específicos sugeriu que ambos tratavam-se de ésteres metílicos de cadeia longa, contendo ramificações metílicas. A estrutura destes ésteres metílicos foi proposta com base no espectro de massas (IE) dos respectivos hidrocarbonetos obtidos via
xxi microderivatizações, como sendo 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (majoritário, 21) e 4,8,12-trimetiltetradecanoato de metila (minoritário, 22). Uma rota sintética baseada em uma sequência de reações de Grignard, partindo-se da ciclopropilmetilcetona (23) foi desenvolvida com o objetivo da obtenção de padrões sintéticos após 11 etapas. Os padrões sintéticos co-eluiram com os feromônios naturais em CG, em três fases estacionárias distintas. Bioensaios em olfatômetro tipo Y empregando-se os padrões sintetizados mostrou alta atratividade de fêmeas, tanto para o composto majoritário, quanto para a mistura contendo o componente minoritário na mesma proporção encontrada nos extratos.
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ESPECTROS SELECIONADOS PARA O CAPÍ
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