DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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Figura 49: Co-injeção do éster 22 sintético com extrato de machos de E. meditabunda em
coluna RTX-5 (1: Cromatograma completo; 2: ampliação; A: produto sintético; B: extrato;
C: co-injeção).
Os ésteres 21 e 22 são compostos inéditos na literatura. Entretanto, a estrutura
destes compostos é semelhante à estrutura dos compostos encontrados no feromônio de E.
heros e P. guildinii, o 2,6,10-trimetiltridecanoato de metila e o 2,6,10-trimetildodecanoato
de metila. Algumas sínteses foram descritas para estes compostos.
Zarbin et al. [69] descreveram uma rota sintética obtenção de uma mistura de todos
os estereoisômeros do 2,6,10-trimetiltridecanoato de metila e do 2,6,10-
trimetildodecanoato de metila que envolve a extensão da cadeia carbônica do tosilato
derivado do (±)-citronellol com o 2-metilpentil ou 2-metilbutilbromomagnésio, resultando
nos respectivos hidrocarbonetos contendo as ramificações metílicas nas posições corretas
na cadeia carbônica. Os feromônios foram então obtidos realizando-se uma oxidação
alílica com SeO 2 e algumas transformações funcionais em 16 e 8% de rendimento global,
respectivamente. Uma segunda rota sintética para a obtenção do 2,6,10-
trimetildodecanoato de metila foi descrita por Zarbin et al. [74] , realizando-se uma oxidação
alílica no (±)-citronellol, seguida de duas reações de Wittig para homologação da cadeia
carbônica e algumas transformações funcionais em 12% de rendimento global.
Mori & Murata [75] desenvolveram a síntese estereoseletiva de todos os oito
possíveis estereoisômeros do 2,6,10-trimetiltridecanoato de metila, empregando reações de
alquilação de sulfonas como chave na formação de ligações carbono-carbono, com
rendimentos globais variando entre 33 e 79%. Uma síntese enantioseletiva dos
estereoisômeros (2R,6S,10S)- e (2S,6S10S)-trimetildodecanoato de metila , dentre os oito