DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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4.2.4 Preparação do acetato de 4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trienila (30a):
(29a)
Br
NaOAc/
HMPA
77%
(30a)
O
O
Esquema 22: Síntese do acetato 30a.
A esterificação do brometo 29a empregando acetato de sódio em HMPA, forneceu
o éster 30a em 77% de rendimento (Esquema 22). A formação do produto, foi confirmada
pelo aparecimento do simpleto integrando para 3 hidrogênios em 2,07ppm no espectro de
RMN de 1 H (Página 159) referente aos hidrogênios da metila do grupamento acetato e
pelos hidrogênios do CH 2 α-carboxila que aparecem em um tripleto com J=7,01Hz com
deslocamento de 4,06ppm. No espectro de RMN de 13 C (Página 160), nota-se o
aparecimento do sinal em 171,1ppm, característico de carbonos carboxílicos de ésteres. O
espectro de massas (Página 164) apresenta pico do íon molecular M + em m/z 306Da e pico
base em m/z 55Da. No espectro de infravemelho (Página 163) observa-se o aparecimento
de uma banda intensa em 1744cm -1 , referente ao estiramento da ligação C=O e de uma
banda em 1235cm -1 , referente ao estiramento da ligação C-O (H 3 C(C=O)-O).
4.2.5 Preparação do acetato de 4,8,12-trimetilpentadecila (31a):
(30a)
O
O
H 2 /Pd
89%
(31a)
O
O
Esquema 23: Hidrogenação catalítica do acetato 31a.
A higrogenação do composto 30a levou à formação do composto 31a, em 89% de
rendimento (Esquema 23). No espectro de RMN de 1 H (Página 165) observa-se a ausência
do sinal na região de ligações duplas, assim como a ausência dos respectivos sinais de
carbonos no espectro de RMN de 13 C (Página 166). O cromatograma mostra a formação de
um produto com tempo de retenção ligeiramente menor quando comparado ao dos
estereoisômeros do trieno de origem (Figura 45).