DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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4.2.3 Preparação do 1-bromo-4,8,12-trimetilpentadeca-3,7,11-trieno (29a):
1) Mg
Br
HBr
2) (23), 60%
OH 84%
(25a) (26a) (27a)
Br
1) Mg
2) (23), 60%
(28a)
OH
HBr
63%
(29a)
Br
Esquema 21: Sequencia metodológica para obtenção do brometo 29a.
O conjunto de reações para a obtenção do brometo 29a é o bloco chave para a
obtenção do feromônio, pois este composto possui as três ramificações metílicas nas
posições corretas, bastando apenas modificações nas funções orgânicas para a obtenção do
feromônio.
Preparando-se o reagente de Grignard derivado do brometo 25a, adicionando-o
novamente à ciclopropilmetilcetona 23, e realizando-se novamente uma olefinação de
Julia, chegou-se ao brometo 27a, com 50% de rendimento nas duas etapas (Esquema 21).
Realizando esta mesma sequência de reações de Grignard seguida da olefinação de Julia,
obteve-se o brometo 29a, em 38% de rendimento sobre as duas etapas (Esquema 21).
No espectro de RMN de 1 H do composto 29a (Página 153), destaca-se a presença
do multipleto em 5,07-5,25ppm integrando para 3 hidrogênios, referente aos hidrogênios
olefínicos. No espectro de RMN de 13 C do trieno (Página 154) torna-se de complexa
interpretação, devido à mistura dos oito estereoisômeros do brometo (29a). Entretanto,
destacam-se a presença dos sinais dos carbonos quaternários das ligações duplas na região
entre 135,0 e 136,6ppm, assim como dos grupamentos CH na região entre 120,5 e
125,0ppm. No espectro de massas (Página 158), observa-se a presença do pico do íon
molecular M + em m/z 326 e 328Da, assim como pico base em m/z 55Da.