DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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4.2.1 Preparação do 2-ciclopropilpentan-2-ol (24a):
O
(23)
96%
MgBr
(24a)
OH
Esquema 18: Síntese do álcool 24a.
O reagente de Grignard derivado do bromopropano, foi preparado e adicionado à
ciclopropilmetilcetona (23), gerando o álcool (24a) (Esquema 18) em 96% de rendimento,
seguindo as condições descritas por Mori & Muriata [62] que encontraram um rendimento de
85% partindo dos mesmos substratos.
A formação do álcool desejado pode ser confirmada pela presença dos sinais
característicos dos carbonos CH 2 do anel ciclopropil no espectro de RMN de 13 C (Página
126) em 0,3 e 0,6ppm, assim como o sinal do carbono quaternário ligado à hidroxila em
71,3ppm. No espectro de RMN de 1 H (Página 125) pode-se notar a presença de um
simpleto em 1,11ppm, referente aos hidrogênios ligados à metila do carbono quaternário.
O espectro de massas do composto (Página 130) apresenta o fragmento em m/z 113Da (M +
- 15Da), referente a perda de uma metila, assim como os fragmentos em m/z 43Da (pico
base) e 85Da, referentes à fragmentação na ligação entre o carbono quaternário e o CH 2 da
porção n-propílica. O espectro de infravermelho (Página 129) apresenta uma banda larga
em 3340cm -1 , referente ao estiramento da ligação O-H. Observa-se também a presença de
uma banda em 3098cm -1 , referente ao estiramento da ligação C-H nos CH 2 do anel
ciclopropílico.
4.2.2 Preparação do 1-bromo-4-metilhept-3-eno (25a):
OH
HBr
98%
R
Br
(24a)
(25a)
Esquema 19: Síntese do brometo 25a.
O álcool (24a) foi submetido à uma reação de olefinação de Julia [62, 71] (Esquema
19), ocorrendo a abertura do anel ciclopropil pelo ataque nucleofílico do Br - ao CH 2 ,
gerando o brometo (25a) (Esquema 20) em 98% de rendimento. O rendimento químico