DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÃÃO E SÃNTESE DOS ...
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80<br />
4.2.1 Preparação do 2-ciclopropilpentan-2-ol (24a):<br />
O<br />
(23)<br />
96%<br />
MgBr<br />
(24a)<br />
OH<br />
Esquema 18: Síntese do álcool 24a.<br />
O reagente de Grignard derivado do bromopropano, foi preparado e adicionado à<br />
ciclopropilmetilcetona (23), gerando o álcool (24a) (Esquema 18) em 96% de rendimento,<br />
seguindo as condições descritas por Mori & Muriata [62] que encontraram um rendimento de<br />
85% partindo dos mesmos substratos.<br />
A formação do álcool desejado pode ser confirmada pela presença dos sinais<br />
característicos dos carbonos CH 2 do anel ciclopropil no espectro de RMN de 13 C (Página<br />
126) em 0,3 e 0,6ppm, assim como o sinal do carbono quaternário ligado à hidroxila em<br />
71,3ppm. No espectro de RMN de 1 H (Página 125) pode-se notar a presença de um<br />
simpleto em 1,11ppm, referente aos hidrogênios ligados à metila do carbono quaternário.<br />
O espectro de massas do composto (Página 130) apresenta o fragmento em m/z 113Da (M +<br />
- 15Da), referente a perda de uma metila, assim como os fragmentos em m/z 43Da (pico<br />
base) e 85Da, referentes à fragmentação na ligação entre o carbono quaternário e o CH 2 da<br />
porção n-propílica. O espectro de infravermelho (Página 129) apresenta uma banda larga<br />
em 3340cm -1 , referente ao estiramento da ligação O-H. Observa-se também a presença de<br />
uma banda em 3098cm -1 , referente ao estiramento da ligação C-H nos CH 2 do anel<br />
ciclopropílico.<br />
4.2.2 Preparação do 1-bromo-4-metilhept-3-eno (25a):<br />
OH<br />
HBr<br />
98%<br />
R<br />
Br<br />
(24a)<br />
(25a)<br />
Esquema 19: Síntese do brometo 25a.<br />
O álcool (24a) foi submetido à uma reação de olefinação de Julia [62, 71] (Esquema<br />
19), ocorrendo a abertura do anel ciclopropil pelo ataque nucleofílico do Br - ao CH 2 ,<br />
gerando o brometo (25a) (Esquema 20) em 98% de rendimento. O rendimento químico