DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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48%, ocorrendo a abertura do anel ciclopropílico, resultando no brometo 25a. Preparandose
o reagente de Grignard derivado do composto 25a, adicionando-o à
ciclopropilmetilcetona (23) e realizando a olefinação de Julia no álcool resultante 26a,
obtêm-se o brometo 27a. O trieno 29a, precursor direto do feromônio, é sintetizado
empregando-se a mesma sequência de reações de Grignard e Julia, utilizando-se o brometo
27a. A esterificação do brometo 29a empregando acetato de sódio e HMPA fornece o éster
30a, o qual submetido à hidrogenação catalítica catalisada por Pd/C fornece o acetato 31a.
A redução do grupamento carboxílico do acetato 31a, empregando-se LiAlH 4 , resulta no
álcool 32a. A oxidação de Jones do álcool 32a fornece o respectivo ácido carboxílico que
deve ser diretamente esterificado utilizando-se diazometano resultando no 4,8,12-
trimetilpentadecanoato de metila (21), após 11 etapas.
A obtenção do 4,8,12-trimetiltetradecanoato de metila (22) se dá utilizando-se a
mesma sequencia metodológica, partindo do bromoetano e da metilciclopropilcetona (23).
O
(23)
R
MgBr
R
OH
(24a) R=CH 3
(24b) R=H
HBr
R
(25a) R=CH 3
(25b) R=H
Br
1) Mg
2) (23)
R
OH
HBr
R
Br
1) Mg
2) (23)
(26a) R=CH 3
(26b) R=H
(27a) R=CH 3
(27b) R=H
R
OH
HBr
R
Br
(28a) R=CH 3
(28b) R=H
(29a) R=CH 3
(29b) R=H
NaOAc/
HMPA
R
O
O
H 2 /Pd
R
O
O
(30a) R=CH 3
(30b) R=H
(31a) R=CH 3
(31b) R=H
LiAlH 4 /
THF
R
OH
1) Jones
2) CH 2 N 2
R
O
O
(32a) R=CH 3
(32b) R=H
(21) R=CH 3
(22) R=H
Esquema 17: Sequência metodológica enpregada na obtenção dos ésteres 21 e 22.