DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

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4.2 Síntese do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21) e 4,8,12-
trimetiltetradecanoato de metila (22)
4.2.1 Análise retrosintética do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21)
A análise retrossintética elaborada para a obtenção do componente majoritário 21
(Esquema 2) mostra que este poderia ser sintetizado a partir de transformações funcionais
no brometo 24, que por sua vez deve ser obtido partindo-se do brometo 22.
O brometo 20, precursor sintético do brometo 22, poderia ser obtido a partir de uma
reação de clivagem ciclopropílica de Julia no álcool 19, formado pela adição de 1-
bromopropano à metilciclopropilcetona (18).
Desta maneira, elaborou-se uma rota sintética para a obtenção dos ésteres 16 e 17,
como ilustrado no Esquema 17, tendo como etapa chave a olefinação de Julia, reação que
foi utilizada por Mori e Murata [62] na síntese do 2,6,10-trimetiltridecanoato de metila,
feromônio sexual produzido pelos percevejos E. heros e E. obscurus.
O
Br
O
(21) (29a)
Br
Br
(27a)
(25a)
Br
+
O
HO
(23)
(24a)
Esquema 16: Análise retrossintética do 4,8,12-trimetilpentadecanoato de metila (21).
De acordo com o Esquema 17, 2-ciclopropilpentan-2-ol (24a) é preparado pela
reação de Grignard entre a ciclopropilmetilcetona (23) e o brometo de propil-magnesio. O
álcool resultante 24a é então submetido à uma olefinação de Julia empregando-se HBr