DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÇÃO E SÍNTESE DOS ...

76
Para determinar o número e a posição de possíveis ramificações metílicas na cadeia
principal, o álcool derivado do composto natural foi convertido ao respectivo mesilato e
então reduzido a hidrocarboneto empregando-se LiAlH 4 (Esquema 15A). O mesmo
procedimento foi empregado utilizando LiAlD 4 nas reduções, formando o hidrocarboneto
com três átomos de deutério ligados ao carbono 1 da cadeia principal. (Esquema 15B).
.
A
R
O
O
LiAlH 4
H H
R OH
MsCl
R
H H LiAlH 4
H H
OMs
R H
B
R
O
O
LiAlD 4
D D
R OH
MsCl
R
D D LiAlD 4
D D
OMs
R D
Esquema 15: Sequência de derivatizações empregada com voláteis de machos para
obtenção do hidrocarboneto derivado dos compostos macho específicos de E. meditabunda
(A: Derivatização com LiAlH 4 ; B: Derivatização com LiAlD 4 ).
No espectro de massas do produto derivatizado com LiAlH 4 observa-se uma grande
intensidade relativa dos fragmentos em m/z 71, 141 e 211Da, os quais poderiam sugerir a
presença de três ramificações metílicas nas posições 4, 8 e 12 na cadeia principal (Figura
42A). Um pequeno aumento da intensidade relativa destes fragmentos pode ser associado à
simetria observada no hidrocarboneto resultante. As posições destas ramificações foram
confirmadas pela análise do espectro de massas do derivado deuterado. Nesta molécula,
observa-se a quebra da simetria, ocasionando o aparecimento de novos fragmentos como
os em m/z 74, 144 e 214Da que mostraram-se relativamente mais intensos (Figura 42B).