DIOGO MONTES VIDAL IDENTIFICAÃÃO E SÃNTESE DOS ...
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Para determinar o número e a posição de possíveis ramificações metílicas na cadeia<br />
principal, o álcool derivado do composto natural foi convertido ao respectivo mesilato e<br />
então reduzido a hidrocarboneto empregando-se LiAlH 4 (Esquema 15A). O mesmo<br />
procedimento foi empregado utilizando LiAlD 4 nas reduções, formando o hidrocarboneto<br />
com três átomos de deutério ligados ao carbono 1 da cadeia principal. (Esquema 15B).<br />
.<br />
A<br />
R<br />
O<br />
O<br />
LiAlH 4<br />
H H<br />
R OH<br />
MsCl<br />
R<br />
H H LiAlH 4<br />
H H<br />
OMs<br />
R H<br />
B<br />
R<br />
O<br />
O<br />
LiAlD 4<br />
D D<br />
R OH<br />
MsCl<br />
R<br />
D D LiAlD 4<br />
D D<br />
OMs<br />
R D<br />
Esquema 15: Sequência de derivatizações empregada com voláteis de machos para<br />
obtenção do hidrocarboneto derivado dos compostos macho específicos de E. meditabunda<br />
(A: Derivatização com LiAlH 4 ; B: Derivatização com LiAlD 4 ).<br />
No espectro de massas do produto derivatizado com LiAlH 4 observa-se uma grande<br />
intensidade relativa dos fragmentos em m/z 71, 141 e 211Da, os quais poderiam sugerir a<br />
presença de três ramificações metílicas nas posições 4, 8 e 12 na cadeia principal (Figura<br />
42A). Um pequeno aumento da intensidade relativa destes fragmentos pode ser associado à<br />
simetria observada no hidrocarboneto resultante. As posições destas ramificações foram<br />
confirmadas pela análise do espectro de massas do derivado deuterado. Nesta molécula,<br />
observa-se a quebra da simetria, ocasionando o aparecimento de novos fragmentos como<br />
os em m/z 74, 144 e 214Da que mostraram-se relativamente mais intensos (Figura 42B).