CRÍTICA A UM LAUDO ANALÍTICO

FACULDADE DE FILOSOFIA CIÊNCIAS E LETRAS
CRÍTICA A UM LAUDO ANALÍTICO
ITAÚNA
DEZEMBRO DE 2007
ALMEIDA; Matheus Venturini

Um analista tendo recebido uma amostra para análise qualitativa adotou o
seguinte procedimento:
Solubilizou a amostra obtendo uma solução, da qual tomou uma alíquota,
adicionando à mesma HCl 1:1, obtendo um precipitado branco. Separou este
precipitado, por filtração e identificou o mesmo como P1 enquanto o filtrado
resultante foi chamado de F1.
O precipitado ainda no filtro foi lavado com água fervente, recolhendo­se
as águas de lavagem em um béquer, ao qual ao se adicionou solução de K 2CrO 4 não
observando a formação de qualquer precipitado. Em seguida o restante do resíduo
de P1 foi tratado com solução de amônia 1:1. Recolheu­se a solução que passou
através do filtro, adicionou à mesma fenolftaleína e em seguida HNO 3, observando­
se a formação de um precipitado branco. O papel de filtro passou a apresentar uma
coloração escura.
O filtrado F1 teve o pH ajustado para 4,5 borbulhando­se em seguida, ao
mesmo, H 2S quando se formou um precipitado escuro que foi separado por filtração
e identificado como P2, enquanto o filtrado resultante foi identificado como F2. O
precipitado P2 foi tratado com solução de Na 2S. Filtrando, obteve­se outro filtrado F3
e um novo precipitado P3. A análise de F3 não constatou a presença de nenhum
cátion a não ser Na + . O precipitado P3 foi então tratado com HNO 3, em presença de
KNO 2, e pequena porção de H 2SO 4, a quente, até que se observou a liberação de
intensos “fumos”. O analista pode observar a presença de um precipitado branco,
que separou por filtração, mas não lhe deu atenção, atribuindo a presença do
mesmo a alguma contaminação. A solução resultante foi tratada com NH 3.H 2O,
passando a apresentar uma intensa coloração azul e não ocorrendo a formação de
nenhum precipitado.
O filtrado F2 foi tratado com solução de NH 3.H 2O 1:1, em presença de

NH4Cl, ocorrendo a formação de um precipitado avermelhado. Separando o mesmo
por filtração, obteve­se o precipitado identificado por P4 e uma solução identificado
por F4. O precipitado P4 foi dissolvido mediante ataque com HCl e a solução
resultante tratada com solução de K 3[(SCN) 3], apresentou uma forte coloração
vermelha. O analista separou o filtrado F5 em duas porções. À primeira, adicionou
solução de BaCl 2 mas não observou formação de precipitado. À segunda porção,
adicionou solução de HCl, gota a gota, quando pode observar a formação de um
precipitado.
Ao filtrado F4 adicionou­se solução de (NH 4) 2S , mas não se obteve
nenhum precipitado. Ajustou então seu pH para valores entre 6 e 7 e adicionou­se
Na 2CO 3, obtendo um precipitado que foi separado por filtração, resultando, assim,
em um novo precipitado P6 e um filtrado F6. P6 foi tratado com solução de ácido
acético a 2,0 Mol/L e a solução resultante foi tratada com solução de K 2CrO 4
ocorrendo a formação de um precipitado que foi separado por filtração e identificado
como P7 e o filtrado como F7. Adicionou­se a F7 solução de CH 3COONa e em
seguida solução de K 2Cr 2O 7 até que persistisse a coloração alaranjada do
dicromato. O precipitado obtido foi separado por filtração e descartado. O filtrado
obtido, F8, foi tratado com água de gesso formando­se um precipitado, que foi
separado por filtração, obtendo­se o precipitado P8 e um filtrado F9. O filtrado F9 foi
tratado com solução de (NH 4) 2C 2O 4, mas não se observou nenhum precipitado. O
analista tratou F9 com solução de Na 2HPO 4, fosfato ácido de sódio, em presença de
NH 3.H 2O e NH 4Cl, não observando a formação de precipitado; mergulhou em F9
uma alça de platina e levou a uma chama, que foi tingida de intensa coloração
amarela.
O analista apresentou então o seguinte laudo de análise:

CÁTIONS PRESENTES: CÁTIONS AUSENTES:
Ag + , Cu 2+ , Fe 3+ , Al 3+ , Ba 2+ , Sr 2+ e Na +
Crítica ao laudo do analista:
Pb 2+ 2+
, Hg2 , cátions do subgrupo II­B,
Bi 3+ , Cd 2+ , Cr 3+ , cátions do grupo III­
B, Mg 2+ e K +
Segue abaixo uma crítica, em ordem de ocorrência das precipitações,
deste laudo químico elaborado pelo analista fictício. Este laudo químico foi
apresentado em uma de minhas provas de Química Analítica Qualitativa.
Cátions presentes:
Ag + ; a adição de HCl a uma solução que contenha íons Ag + leva a
formação de AgCl, um precipitado que é solúvel em amônia devido a formação de
um complexo, o [Ag(NH3)2] + , chamado diaminoprata. Este complexo, que contém
íons Ag + solúveis, pode precipitar AgCl novamente pela adição de HNO 3 (ácido
nítrico) à solução. O procedimento dito acima, sobre o precipitado P1, foi bem
elaborado pelo analista evidenciando a presença de íons prata na amostra. A
fenolftaleína fora usada apenas para indica­lo o momento mais adequado de cessar
a adição de HNO 3, ou seja, o momento em que o meio já esta básico o suficiente
para precipitar Ag + , caso a solução o contenha.
2+
Hg2 ; o analista observou que no final do procedimento descrito acima, o
papel de filtro tornou­se escuro devido a conversão do precipitado Hg2Cl2 em um
complexo ([HgNH2]Cl) e mercúrio metálico(Hg 0 ) enquanto o complexo de prata
tornava­se solúvel à solução. A coloração escura do papel de filtro deve­se ao
mercúrio metálico formado na decomposição do precipitado.
Pb 2+ ; devido a falta de atenção, o analista deixou passar desapercebido
este cátion quando adicionou HNO 3, KNO 2 e pequena porção de H 2SO 4 quente.
Neste procedimento, o KNO2 funciona como catalisador da reação de
desprendimento de fumos de SO3 eliminando assim o excesso de HNO3 utilizado na
decomposição dos sulfetos dos cátions do grupo II­A. O precipitado branco,
descartado pelo analista, era Pb 2+ na forma de sulfato, e poderia ser identificado por
adição de CH 3COOH 30%; o suficiente para reprecipitar o Pb 2+ . O analista ainda
poderia efetuar este procedimento com o auxílio de K 2CrO 4, o que formaria um
precipitado amarelo (PbCrO 4) caso o seu estoque de CH 3COOH estivesse esgotado.

Cu 2+ ; a solução que continha os demais cátions do grupo II­A foi tratada
com NH 3.H 2O, levando a formação de complexos de Cobre ([Cu(NH 3) 4] 2+ ) e Cádmio
([Cd(NH 3) 4] 2+ ) mas não de Bi 3+ ; este precipita­se imediatamente quando o
procedimento é estabelecido. O Cobre fora identificado pois, diferentemente do
complexo de cádmio, esta solução (complexo aminocúprico) possui forte coloração
azul.
Fe 3+ ; Existem íons de ferro no precipitado P5, resultante da adição de HCl
e K 3[(SCN) 3] ao precipitado P4, pois após a adição de tiocianeto de potássio o Fe 3+ é
complexado à [Fe(SCN) 3], podendo ser identificado pela forte coloração vermelha.
Caso o analista não tivesse estoque de tiocianeto de potássio, poderia usar também
o tiocianeto de amônio.
Al 3+ ; fora identificado quando o analista adicionou, gota a gota, HCl diluído.
­
Neste procedimento ocorreu a conversão de AlO2 à Al(OH)3 que conseqüentemente
é convertido a Al 3+ novamente. Este processo pode ser rápido, porém o analista
pôde observar a formação de um corpo de fundo, que é o alumínio em forma de
hidróxido.
Ba 2+ ; o analista descartou o precipitado obtido pelo tratamento do filtrado
F7 com CH3COONa (acetato de sódio) e oxidante K2Cr2O7. Este precipitado,
descartado, era Ba 2+ na forma de oxalato.
Sr 2+ ; A água de gesso torna­se turva em presença de íon estrôncio, ou
seja, torna­se com aspecto diferente devido a formação do precipitado SrSO4.
Na + ; fora identificado devido a coloração amarela da chama de uma
amostra do filtrado F9. Como o íon sódio é um cátion do grupo V, não apresenta
reagente de grupo para precipitar, é identificado pelo teste de chama.
Cátions Ausentes:
Ca 2+ ; Como não houve precipitação após a adição de (NH4) 2C 2O 4 ao
filtrado F9, não houve, também, a formação de CaC 2O 4 (precipitado branco), que
indicaria presença de cálcio na amostra.
Mg 2+ ; certamente não há íons magnésio na amostra pois ao se tratar o
filtrado F9 com fosfato ácido de sódio (Na 2HPO 4) e NH 3.H 2O/NH 4Cl o analista não

observou a formação de nenhum precipitado. Se tivesse MG 2+ na amostra haveria
formação do bifosfato de magnésio (MgHPO 4) que se converteria a fosfato de
amônio magnésio (MgNH 4PO 4) no caso de excesso de NH 3.H 2O.
Cátions que não se podem afirmar:
Grupo II­B; não se sabe com clareza se estes cátions estão presentes na
solução pois o analista errou no ajuste de pH no início dos testes para identificação
de cátions do grupo II; o pH fora ajustado para 4,5 quando na literatura recomenda­
se o valor de 0,5.
Cd 2+ ; não se pode afirmar pois o analista não completou os testes após o
tratamento de cátions do grupo II­A (adição de NH 3.H 2O à solução). O mesmo
apenas identificou a coloração azul, indicativo da presença de Cu 2+ , não dando
continuidade na pesquisa de Cádmio, que poderia ser feita, adicionando, ao filtrado
aquecido, HCl 2Mol/L e em seguida uma corrente de H 2S, formando um precipitado
amarelo (CdS).
Cr 3+ ; o íon cromo não foi precipitado sob a forma de BaCrO4, mas isso não
indica a ausência deste íon pois o analista não adicionou um oxidante para a
identificação. Em literaturas recomenda­se H2O2 para oxidar o Cr 3+ ­
à cromito (CrO2 ),
levando a formação do BaCrO4 após adição de BaCl2 à segunda parte do filtrado
F5.
Bi 3+ ; na análise o químico responsável deixou bem claro que após a
identificação de Cu 2+ não houve a formação de qualquer precipitado, mas não se
pode afirmar que, então, não existe Bi 3+ na solução pois o mesmo errou no ajuste do
pH no início da determinação de cátions do grupo II.
K + ; o íon potássio não pode ser classificado como presente ou ausente
pois o analista não examinou o teste de chama por intermédio de um vidro de cor
azul. Este procedimento deve ser adotado, uma vez que a coloração amarela do
sódio irá mascarar a cor do potássio, impedindo a caracterização da presença do
mesmo à solução. Com o auxílio da lente azul consegue­se determinar presença ou
ausência de íon potássio pois a cor azul da lente irá absorver a luz amarela emitida
pelo sódio.