TERCEIRÂ REUNIÄO BRASILEIRA CIENCIA DO SOLO

124 ANAIS DA TERCEIRA RETJNIÂO BRASILEIRA DE CIÊNCIA DO SOLO
No método de L. SMITH, que consiste na sinterizaçâo da rocha
com a mistura carbonato de câlcio-cloreto de amônio, silica, aluminio,
manganês, ferro etc., ficam precipitados e parte do óxido de câlcio que
entra em soluçâo é removido com carbonato de amônio. Entretanto,
êsse método apresenta uma desvantagem, a quai nenhuma das inümeras
modificaçôes propostas conseguiu evitar: a necessidade de se
misturar uma amostra jâ pesada com a mistura carbonato de câlciocloreto
de amônio.
Pelo método de BEKZELIUS, no quai se faz o tratamento da rocha
pelo aquecimento com âcidos fluoridrico e sulfürico para a votalizaçâo
e eliminaçâo da silica na forma de tetrafluoreto de silicio com
subséquente aquecimento até fumaças brancas para eliminaçâo de
fluoretos, a amostra nâo nécessita ser tâo finamente pulverizada.
Este método, entretanto' apresenta uma desvantagem, quai seja a introduçâo
do ion sulfato na anâlise, o quai deve ser removido antes de
se procéder à dosagem de sódio e potâssio. A remoçâo do ion sulfato
requer a introduçâo do ion bârio, o quai, por sua vez, deve ser eliminado
com carbonato de amônio, e consequente eliminaçâo dos sais de
amônio, por aquecimento. O processo é longo e trabalhoso.
Diversos métodos têm sido propostos para a dosagem de sódio e
potâssio em rochas, com o fim de tornar a sua marcha analitica mais
cômoda e abreviar o tempo de anâlise.
Êsses métodos podem ser classificados em dois grupos: 1) métodos
em que potâssio e sódio podem ser determinados. diretamente, ou 2)
métodos em que o potâssio ou o sódio pode- ser determinado e o outro
elemento encohtrado por diferença a partir da soma dos dois (ex.
cloretos).
Entre os métodos do primeiro grupo, convém citar o proposto por
WILLARD, LIGGETT e DIEHL (8). Neste método o sódio é dosado pelo
acetato triplo, depois de decomposto o silicato> pela açâo do âcido fluoridrico
e sulfürico. Decomposto o silicato pelo tratamento com âcido
fluoridrico e o fluoreto removido pela evaporaçâo com âcido sulfürico,
o sódio pode ser imediatamente precipitado com acetato de sódio uranila
e zinco ou magnésio.
Potâssio pode ser dosado fazendo-se uso do método de WILLARD e
WINTER (9) de dosagem de fluor para eliminar fluoreto, no quai fluoreto
é removido por volatilizaçâo como âcido fluosilicico, H2SiFG. Os
metais présentes em silicatos insolûveis sâo completamente convertidos
em percloratos pelo tratamento dos silicatos com âcido fluoridrico
e perclórico, seguido por uma distilaçâo a vapor a 140-150° C para remover
o fuor como âcido fluosilicico. Após êsse tratamento, e subséquente
deshidrataçâo das pequenas quantidades de silica, a soluçâo
é evaporada até quase secura e o potâssio separado duas vêzes como
perclorato pela extraçâo do percloratos solüveis com acetato de etila.
Entre os métodos do seguindo grupo, esta o de MARVIN e WOOLA-
VER (5), que investigaram o uso de uma mistura dos âcidos fluoridrico
e perclórico na decomposiçâo de silicatos. Os autores citados mostram
que o uso dessa mistura évita as dificuldades e conserva as vantagens
de ambos os processus, o de BERZELIUS e o de L. SMITH, ao mesmo
tempo que se obtém uma soluçâo dos alcalis que requer pouca purificaçâo.
Segmndo os autores acima referidos, quando âcido fluoridrico
e perclórico säo usados na decomposiçâo de um silicato- a soluçâo
obtida, após a remoçâo do excesso de âcido fluoridrico, por aquecimento
até fumaças brancas, contém percloratos dos metais présentes
e possivelmente, fluoluminatos. A separaçâo de sódio, potâssio e câlcio
de magnésio, ferro e aluminio é feita pela decomposiçâo térmica
dos percloratos, a quai se pode processar por um dos dois mecanismos:
1) pela deshidrataçâo seguida por decomposiçâo para produzir oxi-