Resultados e Discussão

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22.06.2013 Views

As ciclodextrinas vêm sendo aplicadas com muita ênfase na separação de enantiômeros na cromatografia líquida ou gasosa, através do desenvolvimento de colunas com fases estacionárias quirais. Nesta técnica utiliza-se uma fase estacionária quiral (ex. - CD), a qual tem um agente de alta pureza enantiomérica que auxilia na resolução. (60; 64) O enantiômero a ser analisado é submetido a interações diasteroisoméricas rápidas e reversíveis com a fase estacionária e, portanto, pode ser eluído em diferentes velocidades. A resolução dos enantiômeros pela cromatografia baseia-se na diferença entre energias livres de formação dos intermediários diasteroisoméricos transitórios formados durante a eluição. A designação da configuração absoluta, portanto, envolverá a correlação da configuração molecular com a ordem da eluição do enantiômero. (59; 60; 64) Através da Equação 5 é calculado o excesso enantiomérico (ee), e a conversão é calculada pela razão das áreas dos picos referentes ao reagente e aos produtos. Eq. 5 Certamente existem limitações para este método, algumas das quais são características para a cromatografia gasosa. As amostras deverão ser suficientemente voláteis e termicamente estáveis e, é claro, deverá ser quantitativamente resolvida na fase quiral do CG. (60) 28

2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo geral Imobilizar a lipase de Burkholderia cepacia (e/ou de outras procedências) em diferentes filmes de amido tais como de taro, cará e gengibre, e utilizar esses sistemas na obtenção de ésteres de aroma e na resolução de álcoois racêmicos. 2.2 Objetivos específicos Extrair e caracterizar por micrografia ótica os grãos de amido de taro, cará e gengibre provenientes de fontes naturais; Preparar os filmes de amido de taro, cará e gengibre com e sem lipases; Caracterizar os mesmos pela técnica de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e determinar o teor de água pelo método de titulação de Karl-Fischer; Avaliar a estabilidade dos filmes em função de solventes orgânicos e da temperatura; Avaliar o efeito da variação da massa, reutilização e estocagem da lipase Burkholderia cepacia (LBC) imobilizada nos filmes de taro e cará na reação de obtenção do acetato de geranoíla; Investigar o efeito do tamanho da cadeia alquílica de diversos ácidos carboxílicos alifáticos na obtenção de alcanoatos de geranoíla, com a LBC imobilizada em filmes de amido de taro e cará; Sintetizar por método químico o acetato de 1-feniletila a partir do (R,S)-1-feniletanol e do anidrido acético. Reduzir as 3-nitroacetofenona, 4-nitroacetofenona, 4metilacetofenona, 4-metoxiacetofenona e a 3,4dimetilenodioxiacetofenona com borihidreto de sódio (NaBH4), para obtenção dos respectivos álcoois racêmicos; 29

As ciclodextrinas vêm sendo aplicadas com muita ênfase<br />

na separação de enantiômeros na cromatografia líquida ou gasosa,<br />

através do desenvolvimento de colunas com fases estacionárias<br />

quirais.<br />

Nesta técnica utiliza-se uma fase estacionária quiral (ex. -<br />

CD), a qual tem um agente de alta pureza enantiomérica que<br />

auxilia na resolução.<br />

(60; 64)<br />

O enantiômero a ser analisado é submetido a interações<br />

diasteroisoméricas rápidas e reversíveis com a fase estacionária<br />

e, portanto, pode ser eluído em diferentes velocidades. A resolução<br />

dos enantiômeros pela cromatografia baseia-se na diferença<br />

entre energias livres de formação dos intermediários diasteroisoméricos<br />

transitórios formados durante a eluição. A designação<br />

da configuração absoluta, portanto, envolverá a correlação da<br />

configuração molecular com a ordem da eluição do enantiômero.<br />

(59; 60; 64)<br />

Através da Equação 5 é calculado o excesso enantiomérico<br />

(ee), e a conversão é calculada pela razão das áreas dos picos<br />

referentes ao reagente e aos produtos.<br />

Eq. 5<br />

Certamente existem limitações para este método, algumas<br />

das quais são características para a cromatografia gasosa. As<br />

amostras deverão ser suficientemente voláteis e termicamente<br />

estáveis e, é claro, deverá ser quantitativamente resolvida na<br />

fase quiral do CG. (60)<br />

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