Resultados e Discussão
Resultados e Discussão Resultados e Discussão
As ciclodextrinas vêm sendo aplicadas com muita ênfase na separação de enantiômeros na cromatografia líquida ou gasosa, através do desenvolvimento de colunas com fases estacionárias quirais. Nesta técnica utiliza-se uma fase estacionária quiral (ex. - CD), a qual tem um agente de alta pureza enantiomérica que auxilia na resolução. (60; 64) O enantiômero a ser analisado é submetido a interações diasteroisoméricas rápidas e reversíveis com a fase estacionária e, portanto, pode ser eluído em diferentes velocidades. A resolução dos enantiômeros pela cromatografia baseia-se na diferença entre energias livres de formação dos intermediários diasteroisoméricos transitórios formados durante a eluição. A designação da configuração absoluta, portanto, envolverá a correlação da configuração molecular com a ordem da eluição do enantiômero. (59; 60; 64) Através da Equação 5 é calculado o excesso enantiomérico (ee), e a conversão é calculada pela razão das áreas dos picos referentes ao reagente e aos produtos. Eq. 5 Certamente existem limitações para este método, algumas das quais são características para a cromatografia gasosa. As amostras deverão ser suficientemente voláteis e termicamente estáveis e, é claro, deverá ser quantitativamente resolvida na fase quiral do CG. (60) 28
2. OBJETIVOS 2.1 Objetivo geral Imobilizar a lipase de Burkholderia cepacia (e/ou de outras procedências) em diferentes filmes de amido tais como de taro, cará e gengibre, e utilizar esses sistemas na obtenção de ésteres de aroma e na resolução de álcoois racêmicos. 2.2 Objetivos específicos Extrair e caracterizar por micrografia ótica os grãos de amido de taro, cará e gengibre provenientes de fontes naturais; Preparar os filmes de amido de taro, cará e gengibre com e sem lipases; Caracterizar os mesmos pela técnica de microscopia eletrônica de varredura (MEV) e determinar o teor de água pelo método de titulação de Karl-Fischer; Avaliar a estabilidade dos filmes em função de solventes orgânicos e da temperatura; Avaliar o efeito da variação da massa, reutilização e estocagem da lipase Burkholderia cepacia (LBC) imobilizada nos filmes de taro e cará na reação de obtenção do acetato de geranoíla; Investigar o efeito do tamanho da cadeia alquílica de diversos ácidos carboxílicos alifáticos na obtenção de alcanoatos de geranoíla, com a LBC imobilizada em filmes de amido de taro e cará; Sintetizar por método químico o acetato de 1-feniletila a partir do (R,S)-1-feniletanol e do anidrido acético. Reduzir as 3-nitroacetofenona, 4-nitroacetofenona, 4metilacetofenona, 4-metoxiacetofenona e a 3,4dimetilenodioxiacetofenona com borihidreto de sódio (NaBH4), para obtenção dos respectivos álcoois racêmicos; 29
- Page 1 and 2: UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATAR
- Page 3 and 4: Isabel Hoffmann IMOBILIZAÇÃO DE L
- Page 5 and 6: AGRADECIMENTOS A Universidade Fede
- Page 7 and 8: 2.2 Objetivos específicos 29 3. PA
- Page 9 and 10: ÍNDICE DE FIGURAS Figura 1. Repres
- Page 11 and 12: Figura 24. Variação na conversão
- Page 13 and 14: Figura 39. Espectro de IV do (R,S)-
- Page 15 and 16: LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS [ ]D
- Page 17 and 18: RESUMO Nestes estudos, inicialmente
- Page 19 and 20: ABSTRACT In this study, lipase from
- Page 21 and 22: 1. INTRODUÇÃO 1.1 Considerações
- Page 23 and 24: As enzimas possuem um sítio ativo,
- Page 25 and 26: Agem como reguladores de processos:
- Page 27 and 28: Neste trabalho as lipases serão ut
- Page 29 and 30: Essas etapas estão representadas n
- Page 31 and 32: 435 - CALB), Pseudomonas cepacia (A
- Page 33 and 34: em produtos de degradação de terp
- Page 35 and 36: noato de etila (C4) e 1,06 µmol mi
- Page 37 and 38: Ligação em suporte: este método
- Page 39 and 40: alta rigidez, forma e tamanhos adeq
- Page 41 and 42: O amido adquire cor azul-arroxeada
- Page 43 and 44: (S)-aroma de limão (R)-aroma de la
- Page 45 and 46: precisão, devido às imprecisões
- Page 47: 1.9.2 Cromatografia Gasosa Um méto
- Page 51 and 52: 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiais
- Page 53 and 54: 3.3 Caracterização dos suportes 3
- Page 55 and 56: Restek constituída da fase RT - Be
- Page 57 and 58: Foram também preparados filmes de
- Page 59 and 60: 1 2 O O OH 18b Rend: 46,4% (1,16 g)
- Page 61 and 62: CH3 CH3 O LBC/amido OH O n-hexano C
- Page 63 and 64: Figura 14. Espectro de RMN- 1 H com
- Page 65 and 66: c (%) ees (%) eep (%) E Os produtos
- Page 67 and 68: Não houve resolução nas condiç
- Page 69 and 70: Figura 18. Micrografia dos grãos d
- Page 71 and 72: Após estas análises os amidos de
- Page 73 and 74: Tabela 2. Determinação do teor de
- Page 75 and 76: Conversão (%) 80 60 40 20 20 40 60
- Page 77 and 78: Estes filmes foram também estocado
- Page 79 and 80: Conversão (%) 100 80 60 40 20 0 24
- Page 81 and 82: Os resultados serão discutidos e c
- Page 83 and 84: %Transmittance 96 88 80 72 64 56 48
- Page 85 and 86: mmol de cada. Como catalisador da r
- Page 87 and 88: ção, favorece o ataque nucleofíl
- Page 89 and 90: LBC (60 mg/g de amido), n-hexano (2
- Page 91 and 92: UEA_ 53 a 0,2 1,9 > 99 > 200 UEA_11
- Page 93 and 94: com o sistema LRO/gengibre, a 35 °
- Page 95 and 96: gua/biocatalisador e alta em solven
- Page 97 and 98: intermediárias ou superiores as do
As ciclodextrinas vêm sendo aplicadas com muita ênfase<br />
na separação de enantiômeros na cromatografia líquida ou gasosa,<br />
através do desenvolvimento de colunas com fases estacionárias<br />
quirais.<br />
Nesta técnica utiliza-se uma fase estacionária quiral (ex. -<br />
CD), a qual tem um agente de alta pureza enantiomérica que<br />
auxilia na resolução.<br />
(60; 64)<br />
O enantiômero a ser analisado é submetido a interações<br />
diasteroisoméricas rápidas e reversíveis com a fase estacionária<br />
e, portanto, pode ser eluído em diferentes velocidades. A resolução<br />
dos enantiômeros pela cromatografia baseia-se na diferença<br />
entre energias livres de formação dos intermediários diasteroisoméricos<br />
transitórios formados durante a eluição. A designação<br />
da configuração absoluta, portanto, envolverá a correlação da<br />
configuração molecular com a ordem da eluição do enantiômero.<br />
(59; 60; 64)<br />
Através da Equação 5 é calculado o excesso enantiomérico<br />
(ee), e a conversão é calculada pela razão das áreas dos picos<br />
referentes ao reagente e aos produtos.<br />
Eq. 5<br />
Certamente existem limitações para este método, algumas<br />
das quais são características para a cromatografia gasosa. As<br />
amostras deverão ser suficientemente voláteis e termicamente<br />
estáveis e, é claro, deverá ser quantitativamente resolvida na<br />
fase quiral do CG. (60)<br />
28