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J Constante de acoplamento KM Constante de Michaelis-Menten LAN Lipase de Aspergillus niger LBC Lipase de Burkholderia cepacia LCM Laboratório de caracterização microestrutural LCV Lipase de Chromobacterium viscosum log P Logaritmo do coeficiente de partição LRO Lipase de Rhizopus oligosporus MHz Mega Hertz (10 6 Hertz) p.e Ponto de ebulição pdb Protein data bank PEO Poli(óxido de etileno) Rf Fator de retenção RNA Ácido ribonucléico t.a Temperatura ambiente tR Tempo de retenção UIBBM União Internacional de Bioquímica e Biologia Molecular Vmax Velocidade máxima xvi
RESUMO Nestes estudos, inicialmente a lipase de Burkholderia cepacia (LBC) foi imobilizada em filmes de amido de taro (LBC/taro) e/ou cará (LBC/cará) e utilizada como catalisador na síntese de ésteres de aroma derivados do geraniol (22) com acetato de vinila (4). Foram avaliados o efeito da massa de LBC imobilizada, reutilização dos sistemas e a influência do tamanho da cadeia alquílica dos ácidos propiônico, butírico, hexanóico, caprílico, cáprico, láurico, palmítico e esteárico na obtenção de alcanoatos de geranoíla. As conversões em acetato de geranoíla, incluindo a reutilização, foram de 10-87% e de 17-85% com os sistemas LBC/taro e LBC/cará, respectivamente. As conversões em alcanoatos de geranoíla foram dependentes do tempo de reação e tamanho da cadeia alquílica do ácido. Por exemplo, o estearato e o propionato de geranoíla, foram obtidos com conversões de 92,6% (48h) e 14,5% (24h), respectivamente usando o sistema LBC/taro. Em outro estudo, foram utilizadas as lipases de C. antarctica (CALB), B. cepacia (LBC), A. niger (LAN), R. oryzae (LRO), C. viscosum (LVC) e os micélios 53 e 115 na forma livre ou imobilizadas em filmes de amido de taro, gengibre ou na blenda gengibre:PEO como catalisadores na resolução do (R,S)-1feniletanol (11) e de alguns derivados com o acetato de vinila ou de iso-propenila. Foram usados diversos solventes orgânicos (nheptano, n-hexano, CH2Cl2, éter etílico, acetonitrila e 1,4dioxano) e misturas de n-hexano/glicerol 9:1 v/v ou nhexano/[BMIm][PF6] 9:1 v/v, como meio reacional. A conversão ao R-(+)-acetato de 1-feniletila (R)-(+)-12 foi dependente da razão molar do acetato de vinila e de isopropenila. Na reação com acetato de vinila as conversões foram de 8,7-22,5% com o sistema LBC/taro e de 7,7-24,1% com LBC/gengibre. Usando o acetato de iso-propenila, as conversões foram de 4,1 (24h) e 12,6% (96h) ao utilizar o sistema LBC/gengibre. Com as razões molares de (R,S)-11:4 de 1:1, 1:2 e 1:5, obteve-se eep > 99 e E > 200. Utilizando as lipases de LRO, LAN, LVC, LBC, CALB e os micélios UEA_53 e UEA_115 na forma livre, as conversões ao éster (R)-(+)-12 foram de 0,2-56,0%, eep de 85-99% e E de 39- 200. Com as lipases LRO, LAN, LCV e LBC imobilizadas, a maior xvii
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Não houve resolução nas condiç
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Figura 18. Micrografia dos grãos d
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Conversão (%) 80 60 40 20 20 40 60
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Estes filmes foram também estocado
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Conversão (%) 100 80 60 40 20 0 24
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Os resultados serão discutidos e c
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%Transmittance 96 88 80 72 64 56 48
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mmol de cada. Como catalisador da r
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ção, favorece o ataque nucleofíl
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LBC (60 mg/g de amido), n-hexano (2
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UEA_ 53 a 0,2 1,9 > 99 > 200 UEA_11
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com o sistema LRO/gengibre, a 35 °
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gua/biocatalisador e alta em solven
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intermediárias ou superiores as do
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tem-se um platô e a variação da
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Os resultados preliminares estão a
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Estes dados são inesperados, pois
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5. CONCLUSÃO A partir dos resultad
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v/v), em 72 h, sendo de 39,1% e a m
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7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 1.
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Fernández-Lafuente, R.; Martínez-
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new type of cyclodextrin-based nano
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59. Marples, B. A. Elementary Organ
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79. Habulin, M.; Knez, Z. Optimizat
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9.0 ppm (t1) %Transmittance 8. ANEX
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%Transmittance ppm (t1) 96 88 80 72
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%Transmittance 4-5 ppm (t1) 96 88 8
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