Resultados e Discussão

Estes dados são inesperados, pois sabe-se que grupos
retiradores de elétrons diminuem o caráter nucleofílico da hidroxila
e desfavorecem o ataque a carbonila do intermediário ―acilenzima‖
formado na primeira etapa da reação de transesterificação
ou esterificação. (Ver mecanismo item 1.3, pg. 9)
Portanto, outros fatores devem ser considerados tais como
a solubilidade e a estrutura dos substratos. Substratos como
o 18b e 19b que possuem grupos substituintes volumosos podem
por efeito estéreo não se ajustar perfeitamente no sítio ativo
da lipase e assim formar os produtos com conversões menores.
Outros autores investigaram o efeito de grupos substituin-
tes em derivados do (R,S)-1-feniletanol.
(83; 95; 96)
Netto e col. avaliaram a seletividade da lipase de C. antarctica
(CALB) imobilizada em nanopartículas superparamagnéticas
(CALB-APTS-MagNP) na transesterificação enantiosseletiva
de derivados do (R,S)-1-feniletanol com acetato de vinila, em
MTBE, a 32 °C, em 24 h. Em geral, as conversões aos produtos
variaram de 17-36%, e não mostraram dependência com relação
ao grupo substituinte no anel aromático do álcool. As maiores
conversões foram obtidas para os acetatos de 1-(4-metoxifenil)-,
1-(4-nitrofenil)- e 1-feniletila, sendo de 36, 32 e 32%, respectivamente.
A seletividade da reação foi mantida em todas as reações,
sendo eep > 99 e E > 200 e o sistema (CALB-APTS-
MagNP) pode ser reutilizado por até 5 ciclos sem grandes perdas
na atividade catalítica da enzima. (95)
A interpretação dos resultados obtidos neste trabalho, ainda
requer muita atenção pois outras condições de análise precisam
ser testadas, tais como um controle rigoroso de temperatura
e agitação dos sistemas biocatalíticos, além da utilização dos
reagentes com alto grau de pureza. Estes ésteres também devem
ser preparados por métodos químicos e purificados para
serem utilizados como padrões racêmicos para que seja determinada
as melhores condições de análises na CGQ para a separação
dos enantiômeros, e assim calcular corretamente os valores
de eep e E de cada produto.
A utilização de blendas poliméricas (amido:PEO) como
suporte para a imobilização de lipases e de mistura de solvente
(n-hexano:glicerol) mostrou-se muito vantajosa na resolução enzimática
do (R,S)-1-feniletanol e seus derivados. O amido por ser
encontrado em abundância nos vegetais e o glicerol por ser um
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