Síntese de Lipídios

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palmítico, com 16 carbonos (7 voltas, no final da primeira há 4 carbonos, 2 do acetil e 2 do malonil). Para a síntese de ácidos graxos é essencial o O2, NADPH, e ATP, Acetil- Coa. (obs: o transporte no complexo é feito pela –SH ) Na síntese ocorrem 4 reações principais, sendo elas Condensação, redução, desidratação e redução. A Síntese e a Degradação de Ácidos Graxos são processos opostos porém NÃO INVERSOS, já que usam diferentes vias, são realizados em lugares diferentes e utilizam diferentes grupos de enzimas. Síntese Degradação Ocorre no citossol Ocorre na mitocôndria Condensa de 2c em 2C Degrada de 2C em 2C 4 reações: condensação, redução desidratação, redução Alongamento, Insaturação e Ac Graxos essências. 4 reações: oxidação, hidratação, oxidação, clivagem O produto final da ácido graxo sintase é o Ac. Palmítico de 16 carbonos. Esse ácido pode ser alongado de 2 a 2 carbonos, no reticulo endoplasmático liso das células. Caso seja necessário colocar insaturações, as células humanas tem capacidade de insaturar a cadeia até o nono carbono, através das dessaturases. Todavia, o organismo humano necessita de cadeias insaturadas após o C9, obtidos somente pela dieta. Essas cadeias não produzidas pelo corpo são chamadas de essências. Os ácidos graxos essências são o Linoleico (originará o γ-linoleico, que originará o acido aracdonico, componente de membrana plasmática, participa da coagulação) e α-linoleico (originará os EPAs). Dos ácidos aracdonico e EPA também é produzido os Eicosanoides, que são liberados pela bicamada lipídica, e participam da contração muscular, reações inflamatórias. Muitos medicamentos interferem no metabolismo dos eicosanóides. Os corticóides inibem a fosfolipase; antiinflamatórios inibem a COX, que incorpora O2 e realiza a ciclização; podem atuar beneficamente como a aspirina, que em baixas doses inibe a tromboxona( eicosanóides), evitando a aterosclerose. Síntese de triacilglicerois Os triacilgliceróis são sintetizados a partir de Acil-CoA de ácidos graxos e de glicerol-3-fosfato. O glicerol-3-fosfato é formado pela redução de diidroxiacetona (derivada da glicose) no fígado e nos adipócitos, pela fosforilação do glicerol no fígado. Síntese de Lipídios /BS210 Endócrino Bioquímica |Carol FAAM med UNICAMP XLIX 2
O glicerol-3-fosfato é acilado em duas etapas formando o diacilglicerol-3-P que por hidrolise origina o diacilglicerol. Com a acilação do diacilglicerol, forma-se o triacilglicerol. (Obs: para a produção de triacilglicerois é necessário O2, NADPH e ATP) Regulação da Síntese de ácidos graxos e triacilglicerois A atividade da acetil-CoA carboxilase é crucial para a síntese de ácidos graxos O principal ponto de regulação das sínteses de ácidos graxos e triacilglicerois é a acetil-coa carboxilase, que transforma acetil-CoA em Malonil-CoA. Com o excesso de citrato na mitocôndria que não pode ser oxidado pelo ciclo de Krebs em função da inativação da isocitrato desidrogenase pela alta razão ATP/ADP, ele é transportado pelas lançadeiras ao citossol. Esse excesso de citrato é um fator alosterico positivo da acetil-CoA carboxilase. Com o aumento da produção de ácido palmítico, a Acetil-CoA carboxilase diminui a sua atividade (AC. Palmítico é então um regulador alostérico negativo). O ácido palmítico inibe ainda a tricarboxilato translocase (responsável pelo transporte do citrato) e a citrato liase (responsável pela transformação do citrato em Acetil-CoA). A Acetil-CoA é também regulada por modificação covalente. Ela é fosforilada/inibida pela PKA e AMPK, proteínas quinases acionadas no jejum. A Insulina, tem efeito oposto, Desfosforila/ativa. A citrato liase, semelhantemente a glicogênio sintase é fosforilada e inativada pelo glucagon e desfosforilada e ativada pela insulina. Durante a síntese de ácidos graxos a sua degradação é impedida. Outras ações da insulina estimulam ainda mais a síntese de ácidos graxos e triacilglicerois. A insulina além de facilitar a entrada de glicose na célula para a produção de ácidos graxos, atua também na transcrição de genes que codificam enzimas das vias de síntese de lipídios. O Colesterol O colesterol do organismo humano assim como outros lipídios, pode ser obtido por produção endógena ou por via exógena (alimentos). A quantidade de colesterol sintetizada é inversa ao ingerido (menos ingere, mais produz). Os principais órgãos produtores de colesterol são o fígado e o intestino delgado. O colesterol é produzido a partir de Acetil-CoA, e utiliza como redutor o NADPH. As enzimas de síntese estão presentes no citossol e no retículo endoplasmático Síntese de Lipídios /BS210 Endócrino Bioquímica |Carol FAAM med UNICAMP XLIX 3
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