Química Básica - Estrutura - Departamento de Química ...
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Polarização nas Ligações Iônicas<br />
Po<strong>de</strong>-se constatar experimentalmente que o momento dipolar da molécula<br />
gasosa <strong>de</strong> NaCl é cerca <strong>de</strong> 20% menor que o calculado usando o mo<strong>de</strong>lo<br />
coulômbico, admitindo-se que a ligação é 100% iônica. Essa discrepância po<strong>de</strong><br />
ser explicada pelos argumentos discutidos a seguir.<br />
Uma vez que o campo elétrico do íon Na + é forte o suficiente para atrair<br />
(puxar) os elétrons externos do Cl - , ocorre uma distorção significativa da nuvem<br />
eletrônica do íon Cl - , a qual possuía inicialmente uma simetria esférica (Fig. 46).<br />
Com resultado, o primeiro efeito observado é a diminuição do momento dipolar da<br />
molecular resultante do aparecimento <strong>de</strong> um momento dipolar contrário<br />
(polarização) no interior do íon Cl - .<br />
Por outro lado, a distorção da nuvem eletrônica do íon Cl - po<strong>de</strong> ser vista<br />
como o início da formação <strong>de</strong> uma ligação covalente, pois ela ten<strong>de</strong> a concentrar<br />
os elétrons entre os dois núcleos. Como vimos anteriormente, esse quadro<br />
configura um comportamento típico das ligações covalentes. Em <strong>de</strong>corrência<br />
disso, po<strong>de</strong>-se enten<strong>de</strong>r que a polarização dos íons (principalmente os negativos)<br />
que formam uma ligação iônica é equivalente ao início da formação <strong>de</strong> uma<br />
ligação covalente. Sendo assim, é possível se fazer as seguintes interpretações:<br />
(i) As ligações em moléculas tais como no NaCl(g) possuem menos<br />
que 100% <strong>de</strong> caráter iônico ou que são iônicas com algum caráter<br />
covalente;<br />
(ii) Essas ligações também po<strong>de</strong>m ser consi<strong>de</strong>radas iônicas com<br />
algum efeito <strong>de</strong> polarização. Na realida<strong>de</strong>, o mo<strong>de</strong>lo iônico<br />
possibilitar a explicação da maioria das proprieda<strong>de</strong>s da ligação no<br />
NaCl. Contudo, o efeito <strong>de</strong> polarização <strong>de</strong>ve ser levado em conta<br />
sempre que se <strong>de</strong>seje obter resultados muito concordantes com os<br />
dados experimentais.<br />
Fig. 46 - Efeito da polarização do íon Cl - pelo Na + .<br />
LIGAÇÕES METÁLICAS<br />
Mo<strong>de</strong>lo <strong>de</strong> Elétrons Livres<br />
Uma vez que nos metais os elétrons <strong>de</strong> valência sofrem uma fraca atração<br />
nuclear (pois são em geral átomos gran<strong>de</strong>s e possuem valor <strong>de</strong> Z* pequeno), eles<br />
po<strong>de</strong>m <strong>de</strong>slocar-se no campo elétrico <strong>de</strong> vários núcleos. Isto significa que esses<br />
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