Química Básica - Estrutura - Departamento de Química ...

Figura 38 - Diagrama de energia dos orbitais moleculares do HF.
O orbital 1s do H se combina com um orbital 2p (2pz por convenção) do F,
porque eles possuem energias mais próximas entre si, o que leva a formação
mais efetiva de OM’s ligante (σ) e antiligante (σ*). Os orbitais moleculares n2s, npx
e npy são não-ligantes e originam-se dos orbitais atômicos 2s, 2px e 2py do flúor.
As energias dos orbitais não-ligantes são maiores (menos negativas) que as dos
correspondentes nos orbitais atômicos em virtude do aumento da repulsão
intereletrônica devido à presença dos elétrons ligantes σ.
É possível verificar também que o par eletrônico do OM ligante (σ) do HF
encontra-se mais concentrado nas vizinhanças do núcleo do F. Como resultado, o
HF deve ser uma molécula polar, como de fato se observa experimentalmente;
Por outro lado, a molécula gasosa LiF representa um exemplo de um
compartilhamento extremamente desigual de elétrons em um OM ligante. Isto
porque os OM’s σ e σ* são gerados a partir da combinação de orbitais atômicos –
2s do Li com 2p do F – de energias muito diferentes. Ou seja, a energia de
ionização e a afinidade eletrônica do Li são muitos menores que a do F, o que
conduz à formação de um par eletrônico no OM ligante que passa a maior parte
do tempo nas proximidades do átomo de F. Como resultado, o LiF é uma molécula
tão polar que podemos dizer que a “ligação é quase puramente iônica”.
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