Química Básica - Estrutura - Departamento de Química ...

Podemos destacar as seguintes características encontradas no diagrama da
Fig. 36a:
i. os orbitais 2s têm energia tão baixa – sobretudo no flúor –, que não
promovem a formação dos orbitais moleculares (σ2s e σ*2s) de maneira
extensiva, haja vista que esses elétrons (internos) se encontram presos ao
núcleo de seus átomos o suficiente para não permitir o seu
compartilhamento com outro átomo. Sendo assim, a energia dos OM´s (σ2s
e σ*2s) formados não diferem muito da energia dos átomos separados;
ii. por outro lado, a interação entre os orbitais 2pz é tão forte que o OM σ2p
tem energia menor, e o σ*2p tem energia maior que os outros OM’s (π)
ligantes e antiligantes formados a partir dos orbitais 2px e 2py. Os orbitais πx
e πy têm a mesma energia, mas encontram-se em planos perpendiculares
entre si.
Já no diagrama da Fig. 36b – aplicável às moléculas mais leves (Ztotal < 16)
como a de N2 –, podemos encontrar algumas diferenças em relação ao da Fig.
36a:
i. como o núcleo do N exerce uma atração mais fraca sobre os elétrons do
orbital 2s, este tende a ter uma energia maior que a do orbital 2s do F (Fig.
36a). Conseqüentemente, haverá uma interação maior entre os orbitais 2s,
levando à formação dos OM’s mais fortemente ligante (σ2s) e antiligante
(σ*2s);
ii. o OM σ2p apresenta energia maior que a dos OM’s ligantes πx e πy. Isto é
uma conseqüência da repulsão entre os elétrons do OM σ2s e os elétrons
do orbital σ2p, que tendem a ocupar a mesma região do espaço internuclear
nessas moléculas diatômicas mais leves (baixo valor de Z*).
Aplicação dos Diagramas de Energia
Como vimos antes, podemos utilizar os diagramas de energia apresentados
na Fig. 36 para determinar:
♦ configuração eletrônica de moléculas diatômicas;
♦ ordem da ligação (OL).
Vejamos alguns exemplos:
a) Molécula de F2
Como vimos, essa molécula apresenta um comportamento energético
melhor descrito pelo diagrama da Fig. 36a. Sendo assim:
⇒ configuração de valência é: (σ2s) 2 (σ*2s) 2 (σ2p) 2 (πx) 2 (πy) 2 (π*x) 2 (π*y) 2
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