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Tab. 7 - Energias de ionização de átomos gasosos (kJ mol -1 ) 47
Afinidade eletrônica A afinidade eletrônica (AE) de um átomo é a energia em geral liberada (processo exotérmico) quando o primeiro elétron é adicionado a um átomo neutro e gasoso, em seu estado fundamental. Para o átomo gasoso de um elemento X, esse processo pode ser descrito de acordo com a equação: n- X(g) + ne X(g) Todavia, a adição de dois ou mais elétrons implica sempre um processo endotérmico, pois neste caso o segundo, terceiro, etc, elétron necessita superar a força repulsiva do íon negativamente carregado. Em outras palavras, é necessário que seja realizado trabalho sobre o sistema atômico para promover a adição de um novo elétron aumentando assim a energia do ânion. Tal como acontece com a energia de ionização, a primeira afinidade eletrônica se aplica a átomos isolados, porém representa um processo usualmente exotérmico. Isso normalmente ocorre porque estamos colocando o elétron em uma posição onde ele sofre atração do núcleo. Se, por um lado, a remoção de elétron exige que trabalho seja realizado sobre o sistema (processo endotérmico), por outro, a adição de elétron (processo oposto) libera energia sendo, portanto, um processo exotérmico. A Tab. 8 mostra a afinidade eletrônica dos halogênios. Tab. 8 - Afinidades eletrônicas dos halogênios. Existem situações em que mais de um elétron pode ser adicionado a um orbital de valência de um átomo, como é o caso do O que reage com 2 elétrons para formar o íon O 2- . Nesse caso, o primeiro elétron entra em um átomo neutro, mas o segundo, ao ser adicionado ao íon negativo O - para formar O 2- , necessita realizar trabalho, fazendo que a segunda afinidade eletrônica seja uma quantidade endotérmica. Uma vez que as afinidades eletrônicas são difíceis de medir, os valores exatos para todos os elementos não são conhecidos. Os valores da primeira afinidade eletrônica para os elementos dos três primeiros períodos foram colocados em função dos números atômicos e mostrados na Fig. 23. Algumas das afinidades eletrônicas encontradas nessa figura possuem valores positivos. Isto significa que energia é absorvida das vizinhanças (trabalho realizado sobre o sistema atômico) quando o átomo recebe um elétron. 48
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