Texto Completo em PDF - Programa de Pós-Graduação em Física ...

na literatura são apresentadas. Estas constantes também são dadas em unidades de inverso
do centímetro.
Um acordo razoável entre as constantes espectroscópicas obtidas aqui e com as de
Schmidt-Mink et al. pode ser notado, como era esperado pelo acordo entre as curvas de
energia potencial apresentadas na seção anterior e definidas nas Tabelas D.1 e D.6. Entre
todos os resultados um maior desacordo é notado para o estado 1 1 Π. Este desacordo entre
as constantes que descrevem os níveis vibracionais para este estado sugere um desacordo
também entre as curvas de energia potencial encontradas para descrevê-lo, como já tinha
sido previsto na discussão sobre as curvas de energia potencial. Uma comparação com
resultados experimentais encontrados na literatura também é encontrada para os estados
singletos. Podemos notar um bom acordo dos nossos resultados com os obtidos por Fellows
[7–9]. Porém, os resultados obtidos por Kappes [58] não apresentam um bom acordo com
os nossos devido a menor precisão na determinação destes.
5.2.2 Intensidades relativas
Para o cálculo das intensidades relativas associadas a uma transição entre o nível vi-
bracional ν ′ de um estado eletrônico mais excitado e nível vibracional ν ′′ do estado eletrônico
fundamental, utilizamos a expressão:
Intensidade relativa (ν ′ , ν ′′ ) = 1000Aν ′ ν ′′∆Eν ′ ν ′′
Aν
ν
′ ν∆Eν ′ ν
onde Aν ′ ν ′′ é o coeficiente de Einstein de emissão espontânea entre os níveis vibracionais
ν ′ , do estado eletrônico mais excitado, e ν ′′ , do estado eletrônico fundamental, e ∆Eν ′ ν ′′ é
a diferença de energia entre os dois níveis vibracionais. A soma realizada no denominador
é sobre todos os níveis vibracionais do estado eletrônico fundamental. O fator 1000 é
totalmente arbitrário, ele se refere a uma intensidade inicial que assumimos.
No presente trabalho calculamos a intensidade relativa utilizando três estratégias
distintas: (i) usando as curvas de energia potencial MCQDPT com as funções de momento
dipolar de transição encontradas com as funções obtidas no cálculo SA-CASSCF; (ii) usando
as curvas de energia potencial obtidas por Schmidt-Mink e colaboradores usando o método
SCF/valence CI e as curvas do momento de dipolo eletrônico de transição obtidas com as
funções obtidas no cálculo SA-CASSCF e (iii) usando as curvas de energia potencial obtidas
por Schmidt-Mink e colaboradores e os momentos de dipolo de transição eletrônica obtidos
por Prudente e Maniero [54] usando o método Coupled Cluster. Denotamos estes cálculos
,
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