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70 curva MCQDPT e a publicada na literatura foi encontrado. Comparando os valores apre- sentados na Tabela D.6, a energia de dissociação encontrada na presente dissetação com o método MCQDPT é ligeiramente menor do que a obtida por Schmidt-Mink e colaboradores. Por outro lado, fica também claro nesta figura a dificuldade que o método SA-CASSCF tem em recuperar toda a correlação eletrônica do sistema e a necessidade de empregar métodos que consideram também parte da correlação dinâmica, como o método MCQDPT. Os resultados obtidos para as curvas de energia potencial associadas aos estados eletrônicos tripletos obtidas com o método MCQDPT e apresentadas aqui são usadas no cálculo dos níveis vibracionais e das constantes espectroscópicas na subseção 5.2.1. Os resultados para os níveis de energia vibracional encontram-se na Tabela D.7, onde são comparados com os obtidos por Schmidt-Mink e colaboradores. Os Momentos Dipolares As curvas obtidas para os momentos dipolares eletrônicos de transição associadas aos estados tripletos são discutidas aqui. Os resultados obtidos para os momentos dipolares eletrônico de transição encontram-se na Tabela D.8. Apresentamos aqui uma comparação entre os diferentes resultados encontrados variando o conjunto de orbitais moleculares ina- tivos e ativos na construção das CSF’s. Começamos apresentando as curvas determinadas no presente trabalho para os momentos dipolares de transição eletrônico entre os estados eletrônicos 1 3 Σ + e 2 3 Σ + , 1 3 Σ + e 1 3 Π, e 2 3 Σ + e 1 3 Π; respectivamente nas Figuras 5.18, 5.19 e 5.20. Como pode ser notado, a discrepância relativa entre os resultados com diferentes espaços ativos não ultrapassam o valor de 1%. Esta consistência apresentada deve representar um acerto na metodologia empregada e, conseqüentemente, uma acurácia dos resultados. Porém os resultados ex- perimentais das intensidades relativas de transição entre os diferentes estados moleculares devem ser utilizados para a validação dos resultados teóricos obtidos aqui. Futuramente, os momentos de dipolo de transição associados estados eletrônicos tripletos 1 3 Σ + , 2 3 Σ + e 1 3 Π encontrados nesta dissertação deverão ser utilizados, para a determinação tanto das intensidades relativas de transição e dos coeficientes de Einstein de emissão espontânea entre alguns estados moleculares, como dos fatores de Franck-Condon entre alguns estados vibracionais de diferentes estados eletrônicos. Na próxima seção passamos a discutir a determinação das constantes espectroscópicas associadas aos níveis de energia molecular de cada estado eletrônico obtido nesta seção. Além disto, também são determinadas as intensidades relativas de energia emitida pela
Figura 5.18: Momento de dipolo de transição eletrônico associado aos estados 1 3 Σ + e 2 3 Σ + . Figura 5.19: Momento de dipolo de transição eletrônico associado aos estados 1 3 Σ + e 1 3 Π. 71
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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA INSTI
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Um Estudo Teórico da Molécula NaL
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Resumo No presente estudo teórico
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Bibliografia [1] Schmidt-Mink, I. ,
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[30] Tsuzuki, H., As Funções Pote
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[61] Weyl, H. The Theory of Groups
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