Texto Completo em PDF - Programa de Pós-Graduação em Física ...
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curva MCQDPT e a publicada na literatura foi encontrado. Comparando os valores apre-<br />
sentados na Tabela D.6, a energia <strong>de</strong> dissociação encontrada na presente dissetação com o<br />
método MCQDPT é ligeiramente menor do que a obtida por Schmidt-Mink e colaboradores.<br />
Por outro lado, fica também claro nesta figura a dificulda<strong>de</strong> que o método SA-CASSCF t<strong>em</strong><br />
<strong>em</strong> recuperar toda a correlação eletrônica do sist<strong>em</strong>a e a necessida<strong>de</strong> <strong>de</strong> <strong>em</strong>pregar métodos<br />
que consi<strong>de</strong>ram também parte da correlação dinâmica, como o método MCQDPT.<br />
Os resultados obtidos para as curvas <strong>de</strong> energia potencial associadas aos estados<br />
eletrônicos tripletos obtidas com o método MCQDPT e apresentadas aqui são usadas no<br />
cálculo dos níveis vibracionais e das constantes espectroscópicas na subseção 5.2.1. Os<br />
resultados para os níveis <strong>de</strong> energia vibracional encontram-se na Tabela D.7, on<strong>de</strong> são<br />
comparados com os obtidos por Schmidt-Mink e colaboradores.<br />
Os Momentos Dipolares<br />
As curvas obtidas para os momentos dipolares eletrônicos <strong>de</strong> transição associadas<br />
aos estados tripletos são discutidas aqui. Os resultados obtidos para os momentos dipolares<br />
eletrônico <strong>de</strong> transição encontram-se na Tabela D.8. Apresentamos aqui uma comparação<br />
entre os diferentes resultados encontrados variando o conjunto <strong>de</strong> orbitais moleculares ina-<br />
tivos e ativos na construção das CSF’s.<br />
Começamos apresentando as curvas <strong>de</strong>terminadas no presente trabalho para os<br />
momentos dipolares <strong>de</strong> transição eletrônico entre os estados eletrônicos 1 3 Σ + e 2 3 Σ + , 1 3 Σ +<br />
e 1 3 Π, e 2 3 Σ + e 1 3 Π; respectivamente nas Figuras 5.18, 5.19 e 5.20. Como po<strong>de</strong> ser notado,<br />
a discrepância relativa entre os resultados com diferentes espaços ativos não ultrapassam<br />
o valor <strong>de</strong> 1%. Esta consistência apresentada <strong>de</strong>ve representar um acerto na metodologia<br />
<strong>em</strong>pregada e, conseqüent<strong>em</strong>ente, uma acurácia dos resultados. Porém os resultados ex-<br />
perimentais das intensida<strong>de</strong>s relativas <strong>de</strong> transição entre os diferentes estados moleculares<br />
<strong>de</strong>v<strong>em</strong> ser utilizados para a validação dos resultados teóricos obtidos aqui.<br />
Futuramente, os momentos <strong>de</strong> dipolo <strong>de</strong> transição associados estados eletrônicos<br />
tripletos 1 3 Σ + , 2 3 Σ + e 1 3 Π encontrados nesta dissertação <strong>de</strong>verão ser utilizados, para a<br />
<strong>de</strong>terminação tanto das intensida<strong>de</strong>s relativas <strong>de</strong> transição e dos coeficientes <strong>de</strong> Einstein <strong>de</strong><br />
<strong>em</strong>issão espontânea entre alguns estados moleculares, como dos fatores <strong>de</strong> Franck-Condon<br />
entre alguns estados vibracionais <strong>de</strong> diferentes estados eletrônicos.<br />
Na próxima seção passamos a discutir a <strong>de</strong>terminação das constantes espectroscópicas<br />
associadas aos níveis <strong>de</strong> energia molecular <strong>de</strong> cada estado eletrônico obtido nesta seção.<br />
Além disto, também são <strong>de</strong>terminadas as intensida<strong>de</strong>s relativas <strong>de</strong> energia <strong>em</strong>itida pela