Texto Completo em PDF - Programa de Pós-Graduação em Física ...

Figura 5.14: CEP’s dos estados tripletos 1 3 Σ + , 2 3 Σ + e 1 3 Π.
escala é realizada, como pode ser observado no gráfico: as energias são dadas em unidades
de 10 −6 hartrees. Uma primeira observação sobre as curvas de energia potencial associadas
aos estados eletrônicos 2 3 Σ + e 1 3 Π que deve ser feita diz respeito ao valor de suas energias
para grandes distâncias, que tendem a ser iguais, como percebe-se na Figura 5.14 e pode
ser constatado na Tabela D.6. Como para os estados singletos 1 1 Π e 2 1 Σ + , isto ocorre pois
os átomos-produtos da dissociação dos estados 2 3 Σ + e 1 3 Π apresentam estados eletrônicos
iguais. Observamos também a ocorrência de cruzamentos entre a CEP associada ao estado
eletrônico 1 3 Π com as duas outras CEP’s: 1 3 Σ + e 2 3 Σ + . Para uma análise mais detalhada
destes resultados, uma comparação da curva de energia potencial para cada um dos estados
tripletos considerados é realizada. Esta comparação é feita entre os resultados obtidos na
presente dissertação empregando os métodos MCQDPT e SA-CASSCF e os obtidos por
Schmidt-Mink e colaboradores, utilizando o método SCF/valence CI.
Na Figura 5.15 as diferentes curvas de energia potencial obtidas para o estado
eletrônico 1 3 Σ + . Um acordo muito bom é obtido entre a CEP obtida empregando o método
MCQDPT e a apresentada por Schmidt-Mink et al. na Ref. [1]. Por outro lado, a curva
de energia potencial obtida com o método SA-CASSCF tem um acordo razoável, sendo,
entretanto, mais rasa que as anteriores. Desta forma, o emprego do resultado SA-CASSCF
para o estudo que pretendemos realizar sobre os níveis de energia vibracional da molécula
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