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de mínima energia destas duas curvas é nítida, além do deslocamento relativo entre as
distâncias de equilíbrio encontradas para ambas as curvas. Devido a este desvio, uma
grande diferença é observada no cálculo dos níveis vibracionais e constantes espectroscópicas
relativas a este estado conforme apresentado na subseção 5.2.1. Além disto, a energia de
dissociação obtida pelo método MCQDPT é muito menor do que a obtida por Schmidt-Mink
et al.. Mesmo assim, podemos notar que a realização do cálculo MCQDPT já apresenta
uma melhoria significativa com relação ao cálculo SA-CASSCF. Uma explicação preliminar
sobre a diferença de acurácia entre os estados 1 Σ + e 1 Π pode ser devido à realização
dos cálculos MCSCF e MCQDPT sem a imposição de simetria espacial sobre as funções
de estado. Entretanto, será necessária a realização de alguns estudos para correção desta
discrepância.
As curvas de energia potencial MCQDPT para os estados singletos apresentadas
aqui são utilizadas para a obtenção dos níveis vibracionais e constantes espectroscópicas
associados aos respectivos estados eletrônicos, que são apresentadas na subseção 5.2.1.
Os Momentos Dipolares
O momento dipolo eletrônico permanente associado ao estado eletrônico 1 1 Σ + é
apresentado nas Figuras 5.6 e 5.7. No primeiro gráfico, Figura 5.6, apresentamos uma com-
paração entre os resultados que obtivemos para o momento dipolar permanente utilizando
os estados eletrônicos obtidos de um cálculo MCSCF para o estado fundamental com con-
juntos de orbitais inativos diferentes e o encontrado por Rosmus e Meyer [53]. No trabalho
deles, Rosmus e Meyer notaram que a influência da correlação entre os orbitais mais in-
ternos é de grande importância no cálculo do momento dipolar permanente. Realizamos
dois cálculos para o momento dipolar permanente do estado fundamental da moécula NaLi:
o primeiro mantendo os seis orbitais de menor como orbitais inativos e o segundo man-
tendo apenas três. Desta maneira, aumentamos a correlação no segundo cálculo com a
diminuição dos orbitais inativos, transformando-os em orbitais ativos. Podemos notar, nos
nossos resultados, que a introdução de orbitais mais internos produz uma diferença entre
os resultados. É encontrada uma redução no valor da função momento dipolar permanente
com a diminuição do espaço inativo (ver Figura 5.7, onde fazemos uma comparação entre
os nossos dois cálculos). Os resultados encontrados apresentam ainda uma grande diferença
comparando com o resultado em [53] (ver Figura 5.6). Um estudo mais profundo da in-
fluência da correlação entre os orbitais mais internos deve ser feito posteriormente. Por
enquanto estamos interessados no estudo do espectro da molécula NaLi na faixa do vísivel,