Texto Completo em PDF - Programa de Pós-Graduação em Física ...

Conteúdo
Lista de Figuras ix
Lista de Tabelas xi
Introdução 1
1 O problema molecular 5
1.1 Definição do problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.2 Ordens de grandeza e os valores de termo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.3 Espectros de moléculas diatômicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.4 A teoria de Born-Huang e a aproximação adiabática . . . . . . . . . . . . . 11
2 A interação da radiação com a matéria 17
2.1 Os coeficientes de Einstein . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2 Teoria de perturbação dependente do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2.1 Secção de choque de absorção . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.2.2 O coeficiente de Einstein de emissão espontânea . . . . . . . . . . . 26
3 O problema eletrônico 27
3.1 O método Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.2 O método Hartree-Fock-Roothaan ou LCAO . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
3.3 O método da interação de configurações ou CI . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3.1 As regras de Slater e o teorema de Brillouin . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.2 A solução do problema . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.3.3 A energia de correlação exata . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.4 O método do campo autoconsistente multiconfiguracional ou MCSCF . . . 40
3.5 A teoria de perturbação quase degenerada baseada em funções de referência
MCSCF ou MCQDPT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.5.1 Formalismo do método MCQDPT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4 O problema nuclear 49
4.1 A molécula diatômica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
4.2 Método de Numerov . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
vii