Química Orgânica - CCEAD PUC-Rio

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Química Orgânica
processo de avaliação da estabilidade é o calor de hidrogenação. Para isso, adiciona-se H2 a ligações
duplas e mede-se a quantidade de energia liberada (calor de hidrogenação).
Quando fizeram isso para o cicloexeno, observaram que o calor de hidrogenação era de 28,6 kcal/mol
(lê-se: quilocaloria por mol). Traduzindo: para cada mol de cicloexeno que é hidrogenado são liberadas
28,6 kcal:
+ H 2
H
28,6 kcal/mol
Figura 115
O raciocínio dos químicos foi, então: se o benzeno tem três ligações duplas, eu vou encontrar um calor
de hidrogenação de 28,6 x 3 = 85,8 kcal/mol. Além de novamente ter de se usar um catalisador para
fazer essa reação, encontrou-se um valor de 49,3 kcal/mol, bem menor do que o esperado. Em outras
palavras, o conteúdo energético da molécula do benzeno é menor do que se esperava, isto é, o
benzeno tinha uma estabilidade excepcional.
Com essas características peculiares, várias estruturas cíclicas foram propostas para o benzeno, mas
nenhuma explicava completamente suas propriedades observadas experimentalmente. A estrutura
aceita atualmente baseou-se na proposta de Kekulé que, segundo conta a história, foi enunciada a
partir de um sonho.
“Eu estava sentado à mesa a escrever o meu compêndio, noutro sítio. Virei a cadeira para a lareira e comecei a
dormitar. Outra vez começaram os átomos às cambalhotas em frente dos meus olhos. Desta vez os grupos mais
pequenos mantinham-se modestamente à distância. A minha visão mental, aguçada por repetidas visões desta
espécie, podia distinguir agora estruturas maiores com variadas conformações; longas filas, por vezes alinhadas e
muito juntas; todas torcendo-se e voltando-se em movimentos serpenteantes. Mas olha! O que é aquilo? Um das
serpentes tinha filado a própria cauda e a forma que fazia rodopiava trocistamente diante dos meus olhos. Como
se se tivesse produzido um relâmpago, acordei;...passei o resto da noite a verificar as consequências da hipótese.
Aprendamos a sonhar, senhores, pois então talvez nos apercebamos da verdade". - Augusto Kekulé, 1865” (Texto
retirado do livro : BOYD, E.; MORRISON, R. Mol. In:______. Química orgânica. 12. ed. Lisboa: Fundacao
Calouste Gulbenkian, 1995. cap. 14.3, p. 701.).
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