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Fritz Haber ea Síntese da Amônia Camila Welikson - CCEAD PUC-Rio

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<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

<strong>Camila</strong> <strong>Welikson</strong><br />

Este documento tem nível de compartilhamento de<br />

acordo com a licença 2.5 do Cr<strong>ea</strong>tive Commons.<br />

http://cr<strong>ea</strong>tivecommons.org.br<br />

http://cr<strong>ea</strong>tivecommons.org/licenses/by/2.5/br/


<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

Origem<br />

. 1 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> nasceu no dia 09 de dezembro de 1868 em Breslau, na então Prússia pertencente à<br />

Alemanha e que hoje se chama Wroclaw e fica na Polônia.<br />

Quando ele nasceu a Alemanha estava em processo de unificação, que terminou em 1871. O território<br />

<strong>da</strong> Alemanha após a unificação é apresentado na Figura 1, onde se vê a ci<strong>da</strong>de natal de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong>.<br />

Formação Acadêmica<br />

Figura 1: Mapa <strong>da</strong> Alemanha unifica<strong>da</strong> mostrando a ci<strong>da</strong>de de Breslau.<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong>, de 1886 a 1891, estudou na Universi<strong>da</strong>de de Heidelberg, na Alemanha, com Robert Bunsen<br />

(aperfeiçoador do bico de Bunsen que é muito utilizado em laboratórios básicos de química), na<br />

Universi<strong>da</strong>de de Berlim, com August Wilhelm von Hofmann (químico alemão), e no Colégio Técnico de<br />

Charlottenburg, com Carl Liebermann.<br />

O seu doutorado foi obtido em 1891 em Química Orgânica.<br />

A Universi<strong>da</strong>de de Berlin é hoje a Universi<strong>da</strong>de Humboldt de Berlin, e o Colégio Técnico de<br />

Charlottenburg é, atualmente, a Universi<strong>da</strong>de Técnica de Berlin.


Vi<strong>da</strong> Profissional<br />

. 2 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

Depois de completar a sua formação universitária, <strong>Haber</strong> trabalhou no comércio de produtos químicos<br />

com seu pai e no Instituto Federal de Tecnologia de Zurique, na Suíca, com Georg Lunge (químico<br />

alemão). <strong>Haber</strong>, decidido a empreender uma carreira mais científica, trabalhou com Ludwig Knorr<br />

(químico alemão) em Jena, na Alemanha.<br />

Entre a Física e a Química, <strong>Haber</strong> lecionou química <strong>da</strong> Escola Superior Técnica de Karlsruhe, na<br />

Alemanha, e Físico-Química na Universi<strong>da</strong>de de Berlim, de 1894 a 1911. Foi diretor do Kaiser-Wilhelm-<br />

Institut, situado em Dahlem um distrito de Berlim, de 1911 a 1933.<br />

O Kaiser-Wilhelm-Institut é, atualmente, o <strong>Fritz</strong>- <strong>Haber</strong>-Institut, fur Physikalische Chemie und<br />

Electrochemie.<br />

<strong>Haber</strong> dedicou anos estu<strong>da</strong>ndo a síntese <strong>da</strong> amônia.<br />

A síntese <strong>da</strong> amônia é a fixação <strong>da</strong> amônia a partir do nitrogênio do ar. Veja a sua equação química<br />

(<strong>Haber</strong>-Bosch).<br />

Enten<strong>da</strong> o processo de síntese, cujo desenho esquemático é apresentado na Figura 2.


Os passos são:<br />

Figura 2: Desenho esquemático do processo de Sínese <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong>.<br />

1. Introduz-se a mistura gasosa N2 e H2 no r<strong>ea</strong>tor.<br />

. 3 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

2. Após o estabelecimento do equilíbrio, essa mistura é transferi<strong>da</strong> para um condensador, onde o<br />

NH3 liquefeito é retirado rapi<strong>da</strong>mente do sistema.<br />

3. A parte <strong>da</strong> mistura de N2 e H2 que não r<strong>ea</strong>giu é leva<strong>da</strong> novamente para o r<strong>ea</strong>tor, repetindo-se o<br />

processo.


A r<strong>ea</strong>ção é:<br />

A temperatura é de 400 a 600 ºC e a pressão de 140 a 340 atm.<br />

O catalisador usado é FeO com pequenas impurezas de AlO, MgO, CaO e K2O.<br />

. 4 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

A partir dessas informações e conhecendo o Principio de Le Chatelier, podemos prever as condições<br />

que favorecem a produção de grandes quanti<strong>da</strong>des de NH3:<br />

- Baixas temperaturas<br />

Como a r<strong>ea</strong>ção é exotérmica, a diminuição <strong>da</strong> temperatura provoca um deslocamento de equilíbrio<br />

para a direita.<br />

- Altas pressões<br />

O aumento de pressão provoca contração de volume, o que desloca o equilíbrio para o lado direito, ou<br />

seja, para o lado de menor volume.<br />

- Remoção do NH3 formado<br />

Quanto mais intensa e rápi<strong>da</strong> for a retira<strong>da</strong> do NH3, mais intensamente o equilíbrio será deslocado para<br />

a direita.<br />

- Catalisador<br />

Embora o catalisador não desloque o equilíbrio, ele aumenta a veloci<strong>da</strong>de <strong>da</strong>s r<strong>ea</strong>ções, permitindo que<br />

o equilíbrio seja alcançado mais rapi<strong>da</strong>mente.


. 5 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

A r<strong>ea</strong>lização deste método permitiu o desenvolvimento de fertilizantes baratos e, consequentemente,<br />

possibilitou - e ain<strong>da</strong> hoje possibilita - a produção de alimentos à população mundial, para saber um<br />

pouco mais, Fertilizantes e a Produção de Alimentos.<br />

<strong>Haber</strong> estava tentando descobrir o processo de <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong> porque, naquele período, a<br />

Alemanha precisava, com urgência, produzir mais fertilizantes. Esta, aliás, era uma preocupação<br />

crescente na Europa desde a época do início <strong>da</strong> Revolução Industrial, no século XVIII, quando houve um<br />

aumento populacional.<br />

As plantas são forma<strong>da</strong>s principalmente por carbono (C), hidrogênio (H) e oxigênio (O), além de<br />

pequenas quanti<strong>da</strong>des de outros elementos, entre eles nitrogênio (N), fósforo (P) e potássio (K). Estes<br />

três últimos são chamados de agentes limitantes, ou seja, não são encontrados em abundância na<br />

natureza, portanto, limitam a quanti<strong>da</strong>de de plantas que nascem e crescem.<br />

Para produzir mais alimentos por hectare de solo, deve-se enriquecê-lo com estes e outros elementos<br />

através de fertilizantes.<br />

Figura 3: Plantas e seus elementos químicos.<br />

Por outro lado, esta mesma descoberta foi utiliza<strong>da</strong> na criação de explosivos, permitindo à Alemanha<br />

prolongar a Primeira Guerra Mundial.<br />

Poder-se-ia dizer que <strong>Haber</strong> não teve qualquer responsabili<strong>da</strong>de nisso, tendo apenas desenvolvido a<br />

técnica. Mas isto seria uma grande mentira. O cientista acreditava que estava fazendo um enorme bem<br />

ao seu país ao investir no desenvolvimento de armas químicas e ajudou a organizar o departamento de


. 6 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

guerra química do Ministério <strong>da</strong> Guerra <strong>da</strong> Alemanha, setor responsável pelo uso de certos gases<br />

durante a I Guerra Mundial, entre 1915 e 1917.<br />

Os países europeus importavam salitre do Chile, um mineral rico em nitrato de potássio, e guano do<br />

Peru, literalmente cocô de aves acumulado ao longo de milhares de anos. Entretanto, a Inglaterra<br />

monopolizava o comércio destes produtos, colocando a Alemanha numa situação nem um pouco<br />

cômo<strong>da</strong>. E o país não podia depender dos ingleses para alimentar sua população.<br />

Grande contribuição de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong><br />

A necessi<strong>da</strong>de de se fazer, numa escala industrial, a síntese <strong>da</strong> amônia a partir do nitrogênio e do<br />

hidrogênio para transformá-la em nitrato esbarrava em um problema químico: era inviável produzir<br />

milhões de tonela<strong>da</strong>s de um produto, trabalhando com pressões e temperaturas muito altas.<br />

Para alcançar o sucesso seria necessário, além de conhecer bem o equilíbrio <strong>da</strong> r<strong>ea</strong>ção, trabalhar em<br />

altas pressões. Isto significava dispor de r<strong>ea</strong>tores suficientemente resistentes e, para isso, era necessário<br />

ter aço, sol<strong>da</strong>s e rebites resistentes, além de válvulas adequa<strong>da</strong>s e outras itens importantes.<br />

<strong>Haber</strong> montou um departamento de desenvolvimento de tecnologia de alta pressão especialmente<br />

para isso e contou com o apoio <strong>da</strong> empresa BASF que acreditou na possibili<strong>da</strong>de de r<strong>ea</strong>lização do feito.<br />

Mas na<strong>da</strong> disto teria sido possível sem a aju<strong>da</strong> de um químico industrial muito importante - Carl Bosch.<br />

Observe-se que o nome de Bosch aparece na <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong>.<br />

Com o apoio <strong>da</strong> indústria, <strong>Haber</strong> pesquisou e, em março de 1910, anunciou a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong>. Bosch<br />

levou o processo de <strong>Haber</strong> à escala industrial. Por sua participação nesta história, o processo industrial<br />

passou a ser chamado de “<strong>Haber</strong>-Bosch”. Bosch recebeu o prêmio Nobel de Química de 1931, dividindoo<br />

com Friedrich Bergius pelos resultados que obtiveram com métodos químicos em altas pressões.<br />

Significado <strong>da</strong> contribuição de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong><br />

A contribuição de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> é enorme, a ponto de muitas pessoas considerarem a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong> a<br />

maior invenção do século XX. Para ter uma ideia de sua importância, basta dizer que a quanti<strong>da</strong>de de<br />

nitrogênio disponibiliza<strong>da</strong> pelos processos naturais seria suficiente para produzir alimentos a apenas<br />

3,6 bilhões de pessoas. A população mundial em 2007 era de 6,6 bilhões de pessoas.<br />

A maioria dos avanços no método de <strong>Haber</strong> está relaciona<strong>da</strong>, principalmente, à eficiência dos<br />

catalisadores, mas o método em si é o mesmo desde 1913, quando a primeira fábrica de amônia pelo<br />

método <strong>Haber</strong> começou a funcionar.


. 7 .<br />

Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

Hoje, este método é responsável por 99% do nitrogênio inorgânico produzido no mundo, o equivalente<br />

a cerca de 130 milhões de tonela<strong>da</strong>s de amônia por ano. Entretanto, <strong>Haber</strong> utilizou a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

para outro feito, não tão sublime. Ele é apresentado a seguir.<br />

<strong>Haber</strong> e a primeira Guerra Mundial<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> comunicou aos generais alemães que estava disposto a trabalhar e testar, pessoalmente, as<br />

armas químicas. Ele teve intensa participação na orientação do exército alemão, trabalhando junto aos<br />

generais em sua posição de cientista e reservista.<br />

Em 22 de abril de 1915, uma fumaça verde-amarela<strong>da</strong> venceu as tropas francesas na planície de Ypres.<br />

Era um agente químico, o gás cloro, lançado a partir de 5.730 cilindros de metal, ca<strong>da</strong> um pesando 100<br />

quilos, com cloro líquido, ao longo de 10 km de frente. Os sol<strong>da</strong>dos alemães que r<strong>ea</strong>lizaram o ataque<br />

eram, na r<strong>ea</strong>li<strong>da</strong>de, cientistas, liderados por <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong>. Além do uniforme militar, eles usavam máscaras<br />

protetoras e ficaram conhecidos como o batalhão Pionierkommando 36. A fumaça leva<strong>da</strong> pelo vento<br />

corroeu os pulmões dos sol<strong>da</strong>dos inimigos e os cegou. Resultado final do combate: 10 mil mortos e 5<br />

mil feridos.<br />

Com a aju<strong>da</strong> de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong>, a Alemanha conseguiu prolongar a guerra, mas houve um contra-ataque e<br />

os aliados passaram a usar também gases químicos contra os alemães. Durante os quase cinco anos de<br />

conflito foram testados 22 agentes químicos diferentes. Cerca de quinze milhões de pessoas morreram<br />

na Primeira Guerra Mundial.<br />

<strong>Haber</strong>, o prêmio Nobel e o nazismo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> ganhou o Nobel <strong>da</strong> Química de 1918, mas, devido à guerra, só recebeu o prêmio em 1920.<br />

Houve indignação na comuni<strong>da</strong>de científica, pois muitos o consideravam um criminoso de guerra.<br />

Vários ganhadores <strong>da</strong>quele ano se recusaram a participar <strong>da</strong> cerimônia de entrega do prêmio em sinal<br />

de protesto pela escolha de <strong>Haber</strong>.<br />

Em 1933, Adolf Hitler assumiu o poder na Alemanha. Com ele, tem início a maior barbárie <strong>da</strong> história <strong>da</strong><br />

humani<strong>da</strong>de, que resultaria na morte de milhões de pessoas, entre elas, 6 milhões de judeus.<br />

<strong>Haber</strong> foi para a Suíça e, pouco tempo depois, morreu de ataque cardíaco em um hotel <strong>da</strong> Basiléia. Foi<br />

no dia 29 de janeiro de 1934.


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Linha do Tempo<br />

<strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> e a <strong>Síntese</strong> <strong>da</strong> <strong>Amônia</strong><br />

<strong>Haber</strong> era judeu. E de acordo com a política nazista, não havia espaço para os judeus na Alemanha. A<br />

única opção que restou a ele foi fugir do seu país. Morreu pouco tempo depois, deixando, porém, seu<br />

nome gravado na História.<br />

Mas tanto o cientista como sua invenção se apresentaram ao mundo de duas formas bastante<br />

diferentes. <strong>Haber</strong> foi considerado herói e vilão. No caso <strong>da</strong> síntese <strong>da</strong> amônia, se por um lado, ela<br />

permitiu a fabricação de fertilizantes químicos nitrogenados sintéticos, alimentando bilhões de pessoas,<br />

por outro lado, gerou diversos efeitos colaterais que causaram um enorme impacto ambiental.<br />

Além de ter permitido a produção de explosivos em larga escala, o que resultou na morte de milhões de<br />

pessoas, o nitrogênio produzido gerou um sistema onde os fertilizantes são utilizados de forma<br />

inadequa<strong>da</strong> trazendo <strong>da</strong>nos ao meio ambiente. Por exemplo, compostos de nitrogênio aju<strong>da</strong>m na<br />

formação <strong>da</strong>s marés vermelhas, contribuem para a redução <strong>da</strong> biodiversi<strong>da</strong>de e inutilizam água potável.<br />

O aumento do consumo de biocombustíveis produzidos a partir <strong>da</strong>s plantas aduba<strong>da</strong>s com fertilizantes<br />

nitrogenados implica no aumento dos problemas ambientais.<br />

O que fazer, então?<br />

Esta é uma pergunta ain<strong>da</strong> sem resposta. O mundo está aguar<strong>da</strong>ndo que um novo cientista descubra<br />

uma solução para este problema.<br />

Figura 4 - Foto de <strong>Fritz</strong> <strong>Haber</strong> de seu Prêmio Nobel (1918) cujo copyright expirou, estando em domínio público.<br />

A imagem é encontra<strong>da</strong> em http://en.wikipedia.org/wiki/File:<strong>Fritz</strong>_<strong>Haber</strong>.png

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