produção de biodiesel a partir de óleo residual reciclado e ...

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alto teor de ácidos graxos livres (AGL) na composição da matéria-prima, que poderiam reagir com os catalisadores alcalinos, formando sabões, como mostra a Reação 2.2, prejudicando, portanto, a obtenção dos ésteres. Ácidos graxos livres Hidróxido de sódio Sais de ácidos graxos (Sabões) Água Reação 2.2: Reação de saponificação. A saponificação apresenta-se como um problema no processo de obtenção do biodiesel. O excesso de ácidos graxos livres reage com boa parte do catalisador empregado no processo, o que implica em aumento do consumo dos hidróxidos e, conseqüentemente, na formação de sabões que, por sua vez, implica em uma maior emulsificação entre os ésteres e o glicerol, dificultando a separação de ambos através da decantação. Em alguns casos, é necessário um pré-tratamento da matéria-prima para reduzir o teor destes ácidos graxos e a partir daí, prosseguir a produção através da transesterificação alcalina. Segundo Gerpen et al. (2004), geralmente, a presença dos ácidos graxos livres que reflete diretamente no índice de acidez da matéria-prima pode ser ignorada na transesterificação alcalina quando o teor de AGL apresenta-se menor que 1 % em uma amostra de matéria-prima. Quando a matéria-prima apresenta um teor de AGL entre 1 e 6 %, e está isenta de água, os catalisadores alcalinos são recomendados para acelerar a transesterificação, apesar da pequena quantidade de sabão que é formada no processo. Porém, é recomendada uma adição complementar dos hidróxidos catalisadores para suprir o que foi consumido na reação de saponificação. Caso a presença de água no óleo seja constatada, a transesterificação alcalina somente será recomendada quando os teores de ácidos graxos 48
forem inferiores a 3 %. Os catalisadores mais comumente empregados na produção do biodiesel são hidróxidos de sódio (NaOH) e de potássio (KOH). A quantidade de hidróxido tipicamente empregada compreende a uma faixa de 0,3 % a, aproximadamente, 1,5 % em relação à massa da matéria-prima. A existência de água é prejudicial quando contida na matéria-prima, durante a produção e armazenamento do biodiesel. O éster reage com a água através de um processo conhecido por hidrólise (reação inversa à da esterificação), formando ácidos graxos livres e álcoois, como mostra a Reação 2.3. Éster (Biodiesel) Água Ácidos graxos Álcool Reação 2.3: Hidrólise de ésteres. A mesma situação ocorre com a matéria-prima, já que os triacilgliceróis também são ésteres. A presença de água contribui para o aumento do teor de ácidos graxos livres, prejudicando o processo de transesterificação, segundo mostra a Reação 2.4. Triacilglicerol Água Ácidos graxos livres Diacilglicerol Reação 2.4: Hidrólise de triacilglicerol. 49
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