interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Resumo:
Interações de Orbitais e seus Efeitos nos Acoplamentos 2 JHH e
1 JCH em 1,3,5-trioxano, 1,3,5-tritiano e 1,3,5-tritianos
monosubstituídos: Um Estudo Teórico e Experimental
Palavras-chave: interações hiperconjugativas, constantes de acoplamento
acoplamento
Estudaram-se as interações de orbitais e seus efeitos nas constantes de
2 JHH e
1 JCH em 1,3,5-trioxano, 1,3,5-tritiano e 1,3,5-tritianos
monosubstituídos, onde os substituintes foram os halogênios: flúor, cloro, bromo e metil
por dados de ressonância magnética nuclear e cálculos teóricos.
Todos os cálculos foram realizados com os programas GAUSSIAN 98 e 03. Os
cálculos de otimização de geometrias foram realizados em nível MP2 e a função de
base aug-cc-pVTZ. Os cálculos para estudo das interações hiperconjugativas foram
feitos com o programa NBO. As constantes de acoplamento foram calculadas utilizando
a teoria de perturbação CP-DFT.
Obtiveram-se os espectros de RMN de 1 H e de 13 C a temperatura ambiente e a
baixa temperatura para obtenção dos valores das constantes de acoplamentos
experimentais.
A análise conjunta dos dados teóricos e experimentais para o 1,3,5-trioxano e
1,3,5-tritiano mostrou a influência das interações hiperconjugativas nx→σ*C–Heq, nx→σ*C–
Hax e nx→σ*C–X , onde o X pode ser o átomo de oxigênio ou enxofre, nos valores das
constantes de acoplamento 1 JCHax , 1 JCHeq e 2 JHH.
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