interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
estão afastados do átomo de hidrogênio da ligação C6–Heq, não exercendo nenhum
efeito eletrostático sobre o acoplamento 1 JC6Heq.
No caso do acoplamento entre o carbono contendo o átomo de halogênio e o
hidrogênio nas posições axial ( 1 JC2Hax) e equatorial ( 1 JC2Heq) observamos uma diferença
cerca de 10 Hz entre os acoplamentos 1 JC2Hax e 1 JC2Heq. O fator que explica essa
variação é o aumento da ocupação do orbital antiligante no caminho do acoplamento e
o aumento do caráter s. Este fato mostra que a inserção do substituinte eletronegativo
influencia diretamente no valor da constante de acoplamento, pois altera drasticamente
a estrutura eletrônica no caminho do acoplamento.
Ainda para as constantes de acoplamentos 1 JC2H podemos observar também um
aumento de cerca de 20 Hz nas constantes de acoplamento 1 JC2Hax (quando o
substituinte encontra-se na posição equatorial) e 1 JC2Heq (quando o substituinte
encontra-se na posição axial) nos derivados halogenados. Esse aumento é devido aos
diferentes valores de doação dos átomos de enxofre e dos átomos eletronegativos
Flúor, Cloro e Bromo. Assim, concluímos que os valores maiores para as constantes de
acoplamento 1 JC2Hax e 1 JC2Heq para o composto FTS (2-flúor-1,3,5-tritiano) deve-se à
uma maior doação do par de elétrons livres do átomo de flúor, em relação aos outros
halogênios. Novamente mostramos que a inserção do substituinte eletronegativo
influencia diretamente no valor da constante de acoplamento, pois altera drasticamente
a estrutura eletrônica no caminho do acoplamento.
Verificamos que com o substituinte alquila metil, não houve mudança significativa
nos valores das constantes de acoplamento citadas, uma vez que o grupo metil não
altera muito a densidade eletrônica no caminho do acoplamento.
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