interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
próximos e não justificam o comportamento observado nos valores das constantes de
acoplamento.
S S
5
Heq
H ax
Br
S 2 H
3
BTS-ax
Figura 17: Representação da doação de pares eletrônicos do nS→ σ*C6-Hax, para o BTS-ax
1
Assim, da mesma maneira que para o compostos anteriormente citados, onde os
substituintes são os átomos de flúor e cloro, um outro fator a ser considerado para a
diferença entre os valores das constantes de acoplamento 1 JC6Hax dos confôrmeros
BTS-ax e BTS-eq (Figura 15) é também o fator eletrostático exercido pelo substituinte
bromo (Tabela 10) já que as porcentagens de caráter s no carbono da ligação C6–Hax e
as populações eletrônicas dos orbitais antiligantes σ*C6–Hax para ambos os compostos
são muito similares (Tabela 10).
A análise do fator eletrostático exercido pela carga do elemento eletronegativo
bromo será analisado mais adiante, quando analisarmos os três compostos de 1,3,5-
tritiano monosubstituídos por átomos eletronegativos em conjunto.
As constantes de acoplamento 1 JC6Heq e 2 JHaxHeq refletem a invariância da
população eletrônica do orbital antiligante σ*C6–Heq e da porcentagem de caráter s da
ligação C6–Heq (Tabela 5).
A energia de estabilização da molécula (ΔE=2,91 Kcal.mol -1 ), mostrada na
Tabela 12 mostra que a preferência conformacional, é quando o substituinte bromo se
encontra na posição axial, da mesma maneira que para o 2-cloro-1,3,5-tritiano e para o
2-flúor-1,3,5-tritiano.
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