interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
S
3
H
Br
S S
5 1
S S
BTS-eq
Figura 16. Representação da doação de pares eletrônicos do nBr→ σ*C2-Hax e nS1→σ*C2–H para o BTS-eq
Analisando os valores das constantes 1 JC6Hax=169,6 Hz para BTS-ax e
1
JC6Hax=165,0 Hz para o BTS-eq observamos uma variação de 4,6 Hz entre as
constantes de acoplamento 1 JC6Hax.
Essa variação, assim como nos compostos anteriores (FTS e CTS – Figuras 9 e
12) não pode ser explicada pelo valor das interações nS1→σ*C6–Hax e nS5→σ*C6–Hax
(Figura 17) mostrados na Tabela 12.
Tabela 12. Interações de orbitais fornecidos pela análise NBO para os confôrmeros BTS-ax e BTS-eq.
Energia (kcal. mol -1 Orbital Orbital
)
Doador Aceptor BTS-ax BTS-eq
σ S1-C2 σ*C6-Heq 1,68 1,51
σ C6-Heq σ* S1-C2 1,52 1,34
σ C4-S5 σ*C6-Heq 1,68 1,21
σ C6-Heq σ* C4-S5 1,52 1,34
nS1 σ*C6-Hax 4,53 4,30
nS5 σ*C6-Hax 4,23 4,42
nS1 σ*C2-H 5,09
nBr σ*C2-H 3,15 3,86
ΔE= 2,91 Kcal.mol -1 (preferência pelo substituinte
na posição axial
Estes valores mostram que existe uma doação dos pares eletrônicos não
ligantes dos enxofres S1 e S5 (Figura 17) para o orbital antiligante da ligação C6–Hax
(Tabela 12), entretanto, apesar de mostrar um valor maior na doação para o orbital
antiligante σ*C6-H para o confôrmero BTS-ax (Figura 17), estes valores são muito
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