interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
Os valores calculados dos 4 termos (FC, SD, PSO e DSO) que compõe as
constantes de acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e 1 JC6Heq em Hz, são mostrados na Tabela 11.
Podemos confirmar assim a predominância do termo de contato de Fermi no valor total
da constante de acoplamento 1 JCH .
Tabela 11. Quatro termos que descrevem o valor teórico das constantes de acoplamento 1 JC2H, 1 JC6Hax e
1 J
1 JC6Heq (Hz) para o BTS-ax e o BTS-eq
FC SD
BTS-ax BTS-eq BTS-ax BTS-eq
C2H 175,7 185,1 0,46 0,51
C6Hax 167,8 163,2 0,32 0,28
C6Heq 153,5 153,3 0,26 0,27
1 J
PSO DSO
BTS-ax BTS-eq BTS-ax BTS-eq
C2H -0,20 -0,47 1,72 1,83
C6Hax 0,20 0,34 1,33 1,18
C6Heq 0,44 0,46 1,16 1,10
A variação de 9,2 Hz entre as constantes de acoplamento 1 JC2H (Tabela 10) para
os confôrmeros BTS-ax e BTS-eq (Figura 15) deve-se principalmente à ocupação dos
orbitais antiligantes σ*C6–Hax que é maior para o confôrmero BTS-eq (Tabela 10). No
caso da porcentagem de caráter s do carbono na ligação C2–H, apesar do valor ser
ligeiramente maior para o composto BTS-ax, os valores estão muito próximos (Tabela
10).
Quando o substituinte eletronegativo bromo encontra-se na posição equatorial e
o hidrogênio está na posição axial no confôrmero BTS-eq (Figura 15), as interações
nBr→σ*C2–H e nS1→σ*C2–H (Tabela 12) representadas na Figura 16, aumentam a
ocupação do orbital antiligante σ*C2-H (Tabela 12) aumentando assim o valor da
constante de acoplamento.
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