interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
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Interações <strong>de</strong> Orbitais e <strong>seus</strong> Efeitos nas Constantes <strong>de</strong> Acoplamento 2 JHH e 1 JCH<br />
Os valores calculados dos 4 termos (FC, SD, PSO e DSO) que compõe as<br />
constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e 1 JC6Heq <strong>em</strong> Hz, são mostrados na Tabela 11.<br />
Po<strong>de</strong>mos confirmar assim a predominância do termo <strong>de</strong> contato <strong>de</strong> Fermi no valor total<br />
da constante <strong>de</strong> acoplamento 1 JCH .<br />
Tabela 11. Quatro termos que <strong>de</strong>screv<strong>em</strong> o valor teórico das constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H, 1 JC6Hax e<br />
1 J<br />
1 JC6Heq (Hz) para o BTS-ax e o BTS-eq<br />
FC SD<br />
BTS-ax BTS-eq BTS-ax BTS-eq<br />
C2H 175,7 185,1 0,46 0,51<br />
C6Hax 167,8 163,2 0,32 0,28<br />
C6Heq 153,5 153,3 0,26 0,27<br />
1 J<br />
PSO DSO<br />
BTS-ax BTS-eq BTS-ax BTS-eq<br />
C2H -0,20 -0,47 1,72 1,83<br />
C6Hax 0,20 0,34 1,33 1,18<br />
C6Heq 0,44 0,46 1,16 1,10<br />
A variação <strong>de</strong> 9,2 Hz entre as constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H (Tabela 10) para<br />
os confôrmeros BTS-ax e BTS-eq (Figura 15) <strong>de</strong>ve-se principalmente à ocupação dos<br />
<strong>orbitais</strong> antiligantes σ*C6–Hax que é maior para o confôrmero BTS-eq (Tabela 10). No<br />
caso da porcentag<strong>em</strong> <strong>de</strong> caráter s do carbono na ligação C2–H, apesar do valor ser<br />
ligeiramente maior para o composto BTS-ax, os valores estão muito próximos (Tabela<br />
10).<br />
Quando o substituinte eletronegativo bromo encontra-se na posição equatorial e<br />
o hidrogênio está na posição axial no confôrmero BTS-eq (Figura 15), as <strong>interações</strong><br />
nBr→σ*C2–H e nS1→σ*C2–H (Tabela 12) representadas na Figura 16, aumentam a<br />
ocupação do orbital antiligante σ*C2-H (Tabela 12) aumentando assim o valor da<br />
constante <strong>de</strong> acoplamento.<br />
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