interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
σ*C6-H para o confôrmero CTS-eq (Figura 12), entretanto, estes valores são muito
próximos e não justificam o comportamento observado nos valores das constantes.
S S
5
Heq
H ax
Cl
S 2 H
3
CTS-ax
Figura 14. Representação da doação de pares eletrônicos do nS→ σ*C6-Hax, para o CTS-ax
1
Assim, da mesma maneira que para o composto anteriormente citado, onde o
substituinte era o átomo de flúor, um outro fator a ser considerado para a diferença
entre os valores das constantes de acoplamento 1 JC6Hax dos confôrmeros CTS-ax e
CTS-eq (Figura 12) é também o fator eletrostático exercido pelo substituinte cloro
(Tabela 7) já que as porcentagens de caráter s no carbono da ligação C6–Hax e as
populações eletrônicas dos orbitais antiligantes σ*C6–Hax para ambos os compostos são
muito similares (Tabela 7).
A análise do fator eletrostático exercido pela carga do elemento eletronegativo
cloro será analisado mais adiante, quando analisarmos os três compostos de 1,3,5-
tritiano monosubstituídos por átomos eletronegativos em conjunto.
As constantes de acoplamento 1 JC6Heq e 2 JHaxHeq refletem a invariância da
população eletrônica do orbital antiligante σ*C6–Heq e da porcentagem de caráter s da
ligação C6–Heq (Tabela 5).
O valor experimental da constante de acoplamento 2 JHH, obtido através do
espectro de RMN de 1 H mostra concordância entre os dados computacionais e
experimentais.
A energia de estabilização da molécula, (ΔE=2,67 Kcal.mol -1 ) mostrada na
Tabela 9 rege a preferência conformacional, onde o substituinte cloro se encontra na
posição axial, da mesma maneira como ocorre para o composto anterior (FTS).
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