interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
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Interações <strong>de</strong> Orbitais e <strong>seus</strong> Efeitos nas Constantes <strong>de</strong> Acoplamento 2 JHH e 1 JCH<br />
σ*C6-H para o confôrmero CTS-eq (Figura 12), entretanto, estes valores são muito<br />
próximos e não justificam o comportamento observado <strong>nos</strong> valores das constantes.<br />
S S<br />
5<br />
Heq<br />
H ax<br />
Cl<br />
S 2 H<br />
3<br />
CTS-ax<br />
Figura 14. Representação da doação <strong>de</strong> pares eletrônicos do nS→ σ*C6-Hax, para o CTS-ax<br />
1<br />
Assim, da mesma maneira que para o composto anteriormente citado, on<strong>de</strong> o<br />
substituinte era o átomo <strong>de</strong> flúor, um outro fator a ser consi<strong>de</strong>rado para a diferença<br />
entre os valores das constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC6Hax dos confôrmeros CTS-ax e<br />
CTS-eq (Figura 12) é também o fator eletrostático exercido pelo substituinte cloro<br />
(Tabela 7) já que as porcentagens <strong>de</strong> caráter s no carbono da ligação C6–Hax e as<br />
populações eletrônicas dos <strong>orbitais</strong> antiligantes σ*C6–Hax para ambos os compostos são<br />
muito similares (Tabela 7).<br />
A análise do fator eletrostático exercido pela carga do el<strong>em</strong>ento eletronegativo<br />
cloro será analisado mais adiante, quando analisarmos os três compostos <strong>de</strong> 1,3,5-<br />
tritiano mo<strong>nos</strong>ubstituídos por átomos eletronegativos <strong>em</strong> conjunto.<br />
As constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC6Heq e 2 JHaxHeq reflet<strong>em</strong> a invariância da<br />
população eletrônica do orbital antiligante σ*C6–Heq e da porcentag<strong>em</strong> <strong>de</strong> caráter s da<br />
ligação C6–Heq (Tabela 5).<br />
O valor experimental da constante <strong>de</strong> acoplamento 2 JHH, obtido através do<br />
espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> 1 H mostra concordância entre os dados computacionais e<br />
experimentais.<br />
A energia <strong>de</strong> estabilização da molécula, (ΔE=2,67 Kcal.mol -1 ) mostrada na<br />
Tabela 9 rege a preferência conformacional, on<strong>de</strong> o substituinte cloro se encontra na<br />
posição axial, da mesma maneira como ocorre para o composto anterior (FTS).<br />
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