interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
S
3
H
Cl
S5S1 S S
CTS-eq
Figura 13. Representação da doação de pares eletrônicos do nCl→ σ*C2-Hax e nS1→σ*C2–H para o CTS-eq.
Analisando os valores das constantes de acoplamento 1 JC6Hax=169,6 Hz para
CTS-ax e 1 JC6Hax=166,4 Hz para o CTS-eq observamos uma variação de 3,2 Hz entre
as constantes 1 JC6Hax.
Esta variação, assim como nos compostos FTS-ax e FTS-eq (Figura 9) não pode
ser explicada pelo valor das interações nS1→σ*C6–Hax e nS5→σ*C6–Hax (Figura 14)
mostrados na Tabela 9.
Tabela 9. Interações de orbitais fornecidos pela análise NBO para os confôrmeros CTS-ax e CTS-eq.
Orbital
Doador
Orbital
5
S
3
1
H
Energia (kcal. mol -1 )
Aceptor CTS-ax CTS-eq
σ S1-C2 σ*C6-Heq 1,49 1,51
σ C6-Heq σ* S1-C2 1,35 1,35
σ C4-S5 σ*C6-Heq 1,25 1,26
σ C6-Heq σ* C4-S5 1,53 1,32
nS1 σ*C6-Hax 4,58 4,26
nS5 σ*C6-Hax 4,25 4,42
nS1 σ*C2-H - 4,71
nCl σ*C2-H 4,30 5,10
ΔE= 2,67 Kcal.mol -1 (preferência pelo substituinte
na posição axial
Estes valores mostram que existe uma doação dos pares eletrônicos não
ligantes dos enxofres S1 e S5 (Figura 14) para o orbital antiligante da ligação C6–Hax
(Tabela 9). A Tabela 9 mostra um valor maior na a doação para o orbital antiligante
Cl
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