interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
Os valores calculados dos 4 termos (FC, SD, PSO e DSO) que compõe as
constantes de acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e 1 JC6Heq em Hz, são mostrados na Tabela 8.
Podemos confirmar assim a predominância do termo de contato de Fermi no valor total
da constante de acoplamento 1 JCH .
Tabela 8. Quatro termos que descrevem o valor teórico das constantes de acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e
1 J
1 JC6Heq (Hz) para o CTS-ax e o CTS-eq
FC SD
CTS-ax CTS-eq CTS-ax CTS-eq
C2H 176,8 187,7 0,42 0,53
C6Hax 167,8 164,7 0,32 0,31
C6Heq 153,2 155,6 0,26 0,29
1 J
PSO DSO
CTS-ax CTS-eq CTS-ax CTS-eq
C2H -0,20 -0,49 1,43 1,45
C6Hax 0,21 0,33 1,23 1,11
C6Heq 0,45 0,42 1,17 1,05
A variação de 10,7 Hz entre as constantes de acoplamento 1 JC2H (Tabela 7) dos
confôrmeros CTS-ax e CTS-eq (Figura 12) deve-se à diferença entre a porcentagem do
caráter s do carbono da ligação C2–H e da ocupação dos orbitais antiligantes da
mesma, que são maiores para o confôrmero CTS-eq. (Tabela 7)
Quando o substituinte eletronegativo cloro encontra-se na posição equatorial e o
hidrogênio está na posição axial no confôrmero CTS-eq (Figura 12), as interações
nCl→σ*C2–H e nS1→σ*C2–H (Tabela 9) representadas na Figura 13, aumentam o caráter s
do carbono da ligação C2–H e a ocupação do orbital antiligante σ*C2-H aumentando
assim o valor da constante de acoplamento 1 JC2H.
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