interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...

Interações de Orbitais e seus Efeitos nas Constantes de Acoplamento 2 JHH e 1 JCH
próximos e não justificam o comportamento observado nos valores das constantes
1 JC6Hax para ambos os confôrmeros.
S S
5
Heq
H ax
F
S 2 H
3
FTS-ax
Figura 11: Representação da doação de pares eletrônicos do nS→ σ*C6-Hax, para o FTS-ax
1
Um outro fator a ser considerado para a diferença entre os valores das
constantes de acoplamento 1 JC6Hax para os confôrmeros FTS-ax e FTS-eq (Figura 7) é o
fator eletrostático exercido pelo substituinte flúor (Tabela 4), já que as porcentagens de
caráter s no carbono da ligação C6–Hax e as populações eletrônicas dos orbitais
antiligantes σ*C6–Hax para ambos os confôrmeros são muito similares (Tabela 4).
A análise do fator eletrostático exercido pela carga do elemento eletronegativo
flúor será analisado mais adiante, quando analisarmos os três compostos de 1,3,5-
tritiano monosubstituídos por átomos eletronegativos em conjunto.
As constantes de acoplamento 1 JC6Heq e 2 JHaxHeq para o FTS-ax e FTS-eq (Figura
9) refletem a invariância da população eletrônica do orbital antiligante σ*C6–Heq e da
porcentagem de caráter s no carbono da ligação C6–Heq para ambos os confôrrmeros
(Tabela 4).
A energia de estabilização, (ΔE=3,86 Kcal.mol -1 ) para o confôrmero axial ,
mostrada na Tabela 6, mostra a preferência conformacional, onde o substituinte flúor
encontra-se na posição axial.
Devido à grande diferença de energia entre os confôrmero axial e equatorial
(ΔE=3,86 Kcal.mol -1 ), podemos dizer que a forma axial é a única presente no equilíbrio.
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