interações de orbitais e seus efeitos nos acoplamentos jch em 1,3,5 ...
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Interações <strong>de</strong> Orbitais e <strong>seus</strong> Efeitos nas Constantes <strong>de</strong> Acoplamento 2 JHH e 1 JCH<br />
Os valores calculados dos 4 termos (FC, SD, PSO e DSO) que compõe as<br />
constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e 1 JC6Heq <strong>em</strong> Hz, são mostrados na Tabela 5.<br />
Po<strong>de</strong>mos confirmar assim a predominância do termo <strong>de</strong> contato <strong>de</strong> Fermi no valor total<br />
da constante <strong>de</strong> acoplamento 1 JCH .<br />
Tabela 5. Quatro termos que <strong>de</strong>screv<strong>em</strong> o valor teórico das constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H , 1 JC6Hax e<br />
1 J<br />
1 JC6Heq (Hz) para o FTS-ax e o FTS-eq<br />
FC SD<br />
FTS-ax FTS-eq FTS-ax FTS-eq<br />
C2H 180,4 189,2 0,35 0,41<br />
C6Hax 167,6 163,7 0,31 0,28<br />
C6Heq 153,2 154,1 0,26 0,28<br />
1 J<br />
PSO DSO<br />
FTS-ax FTS-eq FTS-ax FTS-eq<br />
C2H -0,51 -0,82 1,49 1,58<br />
C6Hax 0,22 0,32 1,19 1,16<br />
C6Heq 0,43 0,44 1,10 1,08<br />
A variação <strong>de</strong> 8,6 Hz entre as constantes <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H (Tabela 4) dos<br />
confôrmeros FTS-ax e FTS-eq (Figura 9) <strong>de</strong>ve-se à diferença entre a porcentag<strong>em</strong> do<br />
caráter s do carbono da ligação C2–H e da ocupação dos <strong>orbitais</strong> antiligantes da<br />
mesma, que são maiores para o confôrmero FTS-eq (Tabela 4).<br />
Quando o substituinte eletronegativo flúor encontra-se na posição equatorial e o<br />
hidrogênio está na posição axial no confôrmero FTS-eq (Figura 9), as <strong>interações</strong><br />
nF→σ*C2–H e nS1→σ*C2–H (Tabela 6) representadas na Figura 10, aumentam o caráter s<br />
do carbono da ligação C2–H e a ocupação do orbital antiligante σ*C2-H aumentando<br />
assim o valor da constante <strong>de</strong> acoplamento 1 JC2H (Tabela 4).<br />
.<br />
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